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研究生: 廖怡青
Liao, Yi-Ching
論文名稱: 有機金屬銀和金催化環化加成與氧化環化反應之研究
Silver and Gold Catalyzed Cycloaddition & Oxidative Cyclization
指導教授: 劉瑞雄
Liu, Rai-Shung
口試委員: 沙晉康
彭之皓
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2013
畢業學年度: 101
語文別: 中文
論文頁數: 215
中文關鍵詞: 金催化環化加成氧化環化銀催化氧化劑
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  •   本論文主要分為兩個章節,研究主題是利用過渡金屬銀與金催化劑催化具有不飽和雙鍵、參鍵的分子架構,進行亞胺類化合物環化加成反應及烯炔類化合物氧化環化反應的研究。
      在第一章節中,我們利用銀金屬催化劑可成功催化含二環[3.1.0]己烷架構的環丙基茚亞胺類化合物,進行具有立體選擇性的 [3+2] 羰基加成環化反應。所建構出的茚亞胺加成物並不容易水解,除非銀催化反應中同時存在額外的醛類化合物,此銀金屬催化的水解反應伴隨著立體化學位向改變。
      在第二章節中,我們利用金與銀金屬催化劑,3,5-dichioropyridine oxide 作為氧化劑,成功催化3,5-二烯-1-炔類化合物進行氧化環化反應,可建構出一系列的環戊二烯醛類衍生物;基於前者氧化劑弱親核性之影響,與使用氧化劑8-methylquinoline N-oxide反應時,所得結果有著明顯區別的化學選擇性。


    第一章銀催化環丙基茚亞胺類與羰基類化合物之[3+2]環化加成反應 第一節 緒論 第二節 文獻回顧 2-1 前言 2-2 環丙烷類衍生物與醛類化合物之[3+2]環化加成反應 2-3 金催化gem-炔基的單羰基環丙烷衍生物之環化加成反應 2-4 金催化1,6-烯炔類衍生物之環化加成反應 2-5 金催化烯炔類衍生物與N-oxides 之環化加成反應 第三節 結果與討論 3-1 實驗動機與構思 3-2 1,5-烯炔類化合物亞胺化環化反應之官能基容忍度測試 3-3 [3+2]環化加成反應條件最佳化 3-4 [3+2]環化加成反應之官能基容忍度測試 3-5 茚亞胺環加成產物之水解反應 3-6 銀催化[3+2]環化加成反應機構的探討 3-7 銀催化水解反應機構的探討 第四節 結論 第五節 實驗部分 5-1 實驗的一般操作 5-2 基質合成 5-3 催化步驟 5-4 光譜資料 5-5 產物I-5 之X-光單晶繞射分析數據 5-6 產物I-6a 之X-光單晶繞射分析數據 第六節 參考文獻 第二章 金催化3,5-二烯-1-炔類化合物之氧化環化反應 第一節 緒論 第二節 文獻回顧 2-1 前言 2-2 金催化亞碸類化合物之氧化環化反應 2-3 金催化N-oxides 分子內氧化之環化反應 2-4 金催化N-oxides 分子間氧化之環化反應 第三節 結果與討論 3-1 實驗動機與構思 3-2 反應條件最佳化 3-3 官能基容忍度測試 3-4 氧化劑之化學選擇性測試 3-5 反應機構探討 第四節 結論 第五節 實驗部分 5-1 實驗的一般操作 5-2 基質合成 5-3 催化步驟 5-4 光譜資料 第六節 參考文獻

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