生物擬態[{Fe(NO)2}10-{Fe(NO)2}10]酚基橋接雙鐵核四亞硝基錯合物的合成及其轉換機制

簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表

研究生：	葉士維 Yeh, Shih-Wei
論文名稱：	生物擬態[{Fe(NO)2}10-{Fe(NO)2}10]酚基橋接雙鐵核四亞硝基錯合物的合成及其轉換機制 Synthesis of the OPh-Bridged [{Fe(NO)2}10-{Fe(NO)2}10] Dianionic Roussin's Red Ester and the Interconversion
指導教授：	廖文峯 Liaw, Wen-Feng
口試委員:
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	理學院 - 化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2010
畢業學年度：	98
語文別：	中文
論文頁數：	58
中文關鍵詞：	一氧化氮、雙亞硝基鐵錯合物、雙鐵核四亞硝基錯合物
相關次數：	點閱：1 下載：0
分享至:	分享至facebook 分享至twitter

查詢本校圖書館目錄查詢臺灣博碩士論文知識加值系統勘誤回報

本研究藉由生物擬態化合物[(1-MeIm)2Fe(NO)2]與配位基[OPh]－反應，成功地合成出新型態{Fe(NO)2}10 O-bound dimeric DNIC [Fe(□-OPh)(NO)2]22－(1)，經由X-ray單經繞射儀鑑定後其Fe－N (1.6520(14) Å) / N－O (1.2101(17) Å) 的平均鍵長皆坐落在{Fe(NO)2}10 DNICs的範圍，其中Fe…Fe距離特別長(3.2768(3) Å)，主要是因為電子填入Fe…Fe的反鍵結軌域所造成，如此以紓緩[Fe(□O)2Fe]平面過於充沛的電子。此外，complex 1的電子順磁共振光譜如同其他{Fe(NO)2}10 DNICs皆為EPR-silent。在本研究中，也發現了OPh-bound DNIC 與 OPh-bound daRRE-2 的相互轉換機制，其中牽涉到兩個電子的氧化還原步驟。而從{Fe(NO)2}10 DNICs取代基置換的結果以及同步輻射X-ray吸收光譜Fe K-edge的比較可以得知，{Fe(NO)2} core的電子結構會受到配位基相當程度的調控，使得{Fe(NO)2}10 DNICs達到最穩定的狀態。

目錄
第一章 緒論
  1-1 一氧化氮(Nitric oxide)    1
  1-2 一氧化氮在生物體中的儲存及傳遞    7
  1-3 雙鐵核四亞硝基錯合物    15
  1-4 研究方向    18
第二章 實驗部分
  2-1 一般實驗    19
  2-2 儀器    19
  2-3 藥品    20
  2-4 化合物的合成、反應與鑑定    21
    2-4-1. Complex [(1-MeIm)2Fe(NO)2]的合成    21
    2-4-2. Complex [cation]2[Fe(□-OPh)(NO)2]2 (cation = Na-18-crown-6-ether
         (1-Na), K-18-crown-6-ether (1-K))的合成    22
    2-4-3. Complex [PPN][(OPh)2Fe(NO)2]與KC8反應    23
    2-4-4. Complex [K-18-crown-6-ether]2[Fe(□-OPh)(NO)2]2 (1-K)與一當量
         [Cp2Fe][BF4]反應    23
    2-4-5. Complex [K-18-crown-6-ether]2[Fe(□-OPh)(NO)2]2 (1-K)與兩當量
         [Cp2Fe][BF4]及兩當量KOPh反應    24
    2-4-6. Complex [K-18-crown-6-ether]2[Fe(□-OPh)(NO)2]2 (1-K)與
         1-Methylimizazole反應    24
    2-4-7. Complex [K-18-crown-6-ether]2[Fe(□-OPh)(NO)2]2 (1-K)與TMEDA
         反應    25
    2-4-8. Complex [K-18-crown-6-ether]2[Fe(□-OPh)(NO)2]2 (1-K)與Sparteine
         反應    25
    2-4-9. Complex [K-18-crown-6-ether]2[Fe(□-OPh)(NO)2]2 (1-K)與PPh3反應
             26
2-5 晶體結構解析(Crystallography)    26
第三章 結果與討論
3-1 {Fe(NO)2}10 Dimeric DNIC [Fe(□-OPh)(NO)2]22－ 的合成及其電子結構的
探討    30
  3-2 {Fe(NO)2}10 Dimeric DNIC [Fe(□-OPh)(NO)2]22－ 與 {Fe(NO)2}9 Monomeric
DNIC [(OPh)2Fe(NO)2]－ 相互轉換    42
  3-3 {Fe(NO)2}10 DNICs 取代基相互置換及穩定性的探討    48
第四章 結論    52
References    54

                                

References
1. Furchgott, R. F.; Zawadski, J. V. Nature 1980, 288, 373.
2. (a) Palmer, R. M. J.; Ferrige, A. G.; Moncada, S. Nature. 1987, 327, 524. (b) Ignarro, L. J.; Buga, G. M.; Wood, K. S.; Byrns, R. E.; Chaudhuri, G. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 1987, 84, 9265.
3. (a) Stamler, J. S. Cell 1994, 78, 931. (b) Stamler, J. S.; Singel, D. J.; Loscalzo, J. Science 1992, 258, 1898. (c) Ueno, T.; Susuki, Y.; Fujii, S.; Vanin, A. F.; Yoshimura, T. Biochem. Pharmacol. 2002, 63, 485. (d) Lee, J.; Chen, L.; West, A. H.; Richter-Addo, G. B. Chem. Rev. 2002, 102, 1019. (e) Wang, P. G.; Xian, M.; Tang, X.; Wu, X.; Wen, Z.; Cai, T.; Janczuk, A. J. Chem. Rev. 2002, 102, 1091.
4. Koshland, D. E. Science 1992, 258, 1861.
5. Marletta, M. A. Cell 1994, 78, 927.
6. (a) Lundberg, J. O.; Weitzberg, E.; Cole, J. A.; Benjamin, N. Nat. Rev. Microbiol. 2004, 2, 593. (b) Lundberg, J. O.; Weitzberg, E.; Gladwin M. T. Nat. Rev. Drug Discovery 2008, 7, 156.
7. (a) Henry, Y.; Ducrocq, C.; Drapier, J. C.; Servent, D.; Pellat, C.; Guissani, A. Eur. Biophys. J. 1991, 20, 1. (b) Lancaster, J. R., Jr. Am. Sci.1992, 80, 248. (c) Moncada, S.; Palmer, R. M. J.; Higgs, E. A. Pharmacol. Rev. 1991, 43, 109. (d) Garrett, R. H.; Grisham, C. M. Biochemistry 2nd, Harcourt college publishers 1999, 31. (e) Davis, K. L.; Martin, E.; Turko, I. V.; Murad, F. Annu. Rev. Pharmacol. Toxicol. 2001, 41, 203. (f) Posen, G. M.; Tsai, P.; Pou, S. Chem. Rev. 2002, 102, 1191. (g) Voet, D.;Voet, J. G. Biochemistry 3rd 2004, 671.
8. Bogdan, C. Trends Cell Biol. 2001, 11, 66.
9. Teillet-Billy, D.; Fiquet-Fayard, F. J. Phys. 1977, 10B, L111.
10. Enemark, J. H.; Feltham, R. D. Coord. Chem. Rev. 1974, 13, 339.
11. Franz, K. J.; Lippard, S. J. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 10504.
12. (a) Pryor, W. A.; Lightsey, J. W. Science 1981, 214, 435. (b) Beckman, J. S.; Beckamn, T. W.; Chen, J.; Marshall, P. A.; Freeman, B. A. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 1990, 87, 1620.
13. (a) Wang, P. G.; Xian, M.; Tang, X.; Wu X.; Wen, Z.; Cai, T.; Janczuk, A. J. Chem. Rev. 2002, 102, 1091. (b) Williams, D. L. H. Acc. Chem. Res. 1999, 32, 869.
14. Ueno, T.; Suzuki, Y.; Fujii, S.; Vanin, A. F.;Yoshimura, T. Biochem. Pharmacol. 2002, 63, 485.
15. Bosworth, C. A.,; Toledo, J. C., Jr.; Zmijewski, J. W.; Li, Q.; Lancaster J. R., Jr. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 2009, 106, 4671.
16. McDonald, C. C.; Phillips, W. D.; Mower, H. F. J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 3319.
17. Gwost, D.; Caulton, K. D. Inorg. Chem. 1973, 12, 2095.
18. (a) Baltusis, L. M.; Karlin, K. D.; Rabinowitz, H. N.; Dewan, J. C.; Lippard, S. J. Inorg. Chem. 1980, 19, 2627. (b) Strasdeit, H.; Krebs, B.; Henkel, G. Z. Naturforsch. 1986, 41b, 1357. (c) Bryar, T. R.; Eaton, D. R. Can. J. Chem. 1992, 70, 1917. (d) Osterloh, F.; Saak, W.; Haase, D.; Pohl, S. Chem. Commun. 1997, 979. (e) Liaw, W.-F.; Chiang, C.-Y.; Lee, G.-H.; Peng, S.-M.; Lai, C.-H. Inorg. Chem. 2000, 39, 480. (f) Davies, S. C.; Evans, D. J.; Hughes, D. L.; Konkol, M.; Richards, R. L.; Sanders, J. R.; Sobota, P. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2002, 2473. (g) Chiang, C.-Y.; Miller, M. L.; Reibenspies, J. H.; Darensbourg, M. Y. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 10867. (h) Tsai, M.-L.; Chen, C.-C.; Hsu, I.-J.; Ke, S.-C.; Hsieh, C.-H.; Chiang, K.-A.; Lee, G.-H.; Wang, Y.; Liaw, W.-F. Inorg. Chem. 2004, 43, 5159. (i) Tsai, F.-T.; Chiou, S.-J.; Tsai, M.-C.; Tsai, M.-L.; Huang, H.-W.; Chiang, M.-H.; Liaw, W.-F. Inorg. Chem. 2005, 44, 5872. (j) Lu, T.-T.; Chiou, S.-J.; Chen, C.-Y.; Liaw, W.-F. Inorg. Chem. 2006, 45, 8799. (k) Tsai, M.-L.; Hsieh, C.-H.; Liaw, W.-F. Inorg. Chem. 2007, 46, 5110. (l) Huang, H.-W.; Tsou, C.-C.; Kuo, T.-S.; Liaw, W.-F. Inorg. Chem. 2008, 47, 2196. (m) Tsai, M.-C.; Tsai, F.-T.; Lu, T.-T.; Tsai, M.-L.; Wei, Y.-C.; Hsu, I.-J.; Lee, J.-F.; Liaw, W.-F. Inorg. Chem. 2009, 48, 9579.
19. Wang, X.; Sundberg, E. B.; Li, L.; Kantardjieff, K. A.; Herron, S. R.; Lim, M.; Ford, P. C. Chem. Commum. 2005, 477.
20. (a) Albano, V. G.; Areneo, A.; Bellon, P. L.; Ciani, G.; Manassero, M. J. Organomet. Chem. 1974, 67, 413. (b) Chau, C.-N.; Wojcicki, A.; Calligaris, M.; Nardin, G. Inorg. Chim. Acta. 1990, 168, 105. (c) Reginato, N.; McCrory, C. T. C.; Pervitsky, D.; Li, L. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 10217. (d) Hung, M.-C.; Tsai, M.-C.; Lee, G.-H.; Liaw, W.-F. Inorg. Chem. 2006, 45, 6041.
21. Tsai, F.-T.; Kuo T.-S.; Liaw, W.-F. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 3426.
22. Cesareo, E.; Parker, L. J.; Pedersen, J. Z.; Nuccetelli, M.; Mazzetti, A. P.; Pastore, A.; Federici, G.; Caccuri, A. M.; Ricci, G.; Adams, J. J.; Parker, M. W.; Bello, M. L. J. Biol. Chem. 2005, 280, 42172.
23. (a) Vanin, A. F.; Stukan, R. A.; Manukhina, E. B. Biochim. Biophys. Acta 1996, 1295, 5. (b) Severina, I. S.; Bussygina, O. G.; Pyatakova, N. V.; Malenkova, I. V.; Vanin, A. F. Nitric Oxide 2003, 8, 155.
24. Boese, M.; Mordvintcev, P. I.; Vanin, A. F.; Busse, R.; Műlsch, A. J. Biol. Chem. 1995, 270, 29244.
25. Wiegant, F. A. C.; Malyshev, I. Y.; Kleschyov, A. L.; van Faassen, E.; Vanin, A. F. FEBS Lett. 1999, 455, 179.
26. Keese, M. A.; Böse, M.; Műlsch, A.; Schirmer, R. H.; Becker, K. Biochem. Pharmacol. 1997, 54, 1307.
27. (a) Lobysheva, I. I.; Strupakova, M. V.; Mikoyan, V. D.; Vasilieva, S. V.; Vanin, A. F. FEBS Lett. 1999, 454, 177. (b) Strupakova, M. V.; Lobysheva, I. I.; Mikoyan, V. D.; Vanin, A. F. Biochemistry (Moscow) 2000, 65, 690.
28. Műlsch, A.; Mordvintcev, P.; Vanin, A. F.; Busse, R. FEBS Lett. 1991, 294, 252.
29. (a) Woolum, J. C.; Commoner, B. Biochim. Biophys. Acta 1970, 201, 131. (b) Devartanian, D. V.; Albracht, S. P.; Berden, J. A.; van Gelder, B. F.; Slater, E. C. Biochim. Biophys. Acta 1973, 292, 496. (c) Salerno, J. C.; Ohnishi, T.; Lim, J.; King, T. E. Biochim. Biophys. Res. Commun. 1976, 73, 833. (d) Woods, L. F. J.; wood , J. M.; Gibbs, P. A. J. Gen. Microbiol. 1981, 125, 399.
30. (a) Calzolai, L.; Zhou, Z. –H.; Adams, M. W. W.; Lamar, G. N. J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 2513. (b) Kennedy, M. C.; Antholine, W. E.; Beinert, H. J. Biol. Chem. 1997, 272, 20340. (c) Meyer, J. Arch. Biochem. Biophys. 1981, 210, 246. (d) Welter, R.; Yu, L.; Yu, C.-A. Arch. Biochem. Biophys. 1996, 331, 9. (e) Rogers, P. A.; Eide, L.; Klungland, A.; Ding, H. DNA Repair 2003, 2, 809. (f) Sellers, V. M.; Johnson, M. K.; Dailey, H. A. Biochemistry 1996, 35, 2699. (g) Ding, H.; Demple, B. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 2000, 97, 5146. (i) Yang, W.; Rogers, P. A.; Ding, H. J. Biol. Chem. 2002, 277, 12868. (j) Bouton, C.; Chauveau, M.-J.; Lazereg, S.; Drapier, J.-C. J. Biol. Chem. 2002, 277, 31220.
31. (a) Foster, M. W.; Cowan, J. A. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 4093. (b) Rogers, P. A.; Ding, H. J.Biol. Chem. 2001, 276, 30980.
32. (a) Watts, R. N.; Hawkins, C.; Ponka, P.; Richardson, D. R. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 2006, 103, 7670. (b) Richardson, D. R.; Lok, H. C. Biochim. Biophys. Acta 2008, 1780, 638.
33. Roussin, J. Ann. Chim. Phys. 1858, 52, 285.
34. Hofmann, K. A.; Wiedeu, O. F. Z. Anorg. Chem. 1985, 9, 295.
35. (a) Tsou, C.-C.; Lu, T.-T.; Liaw, W.-F. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12626. (b) Lu, T.-T.; Tsou, C.-C.; Huang, H.-W.; Hsu, I.-J.; Chen, J.-M.; Kuo, Y.-W.; Liaw, W.-F. Inorg. Chem. 2008, 47, 6040.
36. (a) Lancaster, J. R., Jr.; Hibbs, J. B., Jr. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 1990, 87, 1223. (b) Bastian, N. R.; Yim, C.-Y.; Hibbs, J. B., Jr.; Samlowski, W. E. J. Biol. Chem. 1994, 269, 5127.
37. Kennedy, M. C.; Anthonline, E. W.; Beinert, H. J. Biol. Chem. 1997, 272, 20340.
38. Lo, F.-C.; Chen C.-L.; Lee, C.-M.; Tsai, M.-C.; Lu, T.-T.; Liaw, W.-F.; Yu, S.-F. J. Biol. Inorg. Chem. 2008, 13, 961.
39. Chen, Y.-J.; Ku, W.-C.; Feng, L.-T.; Tsai, M.-L.; Hsieh, C.-H.; Hsu, W.-H.; Liaw, W.-F.; Hung, C.-H.; Chen, Y.-J. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 10929.
40. Lu, T.-T.; Huang, H.-W.; Liaw, W.-F. Inorg. Chem. 2009, 48, 9027.

全文公開日期本全文未授權公開 (校內網路)
全文公開日期本全文未授權公開 (校外網路)

簡易檢索 / 詳目顯示

相關論文