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研究生: 楊博堯
論文名稱: 2-內-嗎福啉基甲基-雙環[2.2.1]庚-2-外-醇及-硫醇為掌性配位基催化有機鋅對醛之不對稱加成反應
Asymmetric Addition Reactions of Organozinc to Aldehydes Catalyzed by 2-endo-morpholinomethyl-Bicyclo[2.2..1]heptan-2-exo-ol and -thiol
指導教授: 汪炳鈞
口試委員:
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2010
畢業學年度: 98
語文別: 中文
論文頁數: 186
中文關鍵詞: 掌性配位基有機鋅不對稱加成二乙基鋅
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  • 本論文以樟腦衍生之 -胺基醇 16為主要概念,根據實驗結果進行結構改良得到樟腦磺酸衍生之掌性配位基□-胺基硫醇 40。將□-胺基硫醇 40應用在二乙基鋅與芳香基鋅對醛類之不對稱加成反應,建立具有光學活性之二級醇。
    以二乙基鋅為親核試劑,進行對醛類之加成反應,可以0.2 mol % □-胺基硫醇 40的催化量,將醛加入二乙基鋅庫存液(正己烷)中,在0oC下反應14小時以形成二級醇,鏡像選擇性最高可達97% ee。
    以乙基苯基鋅為親核試劑,利用10 mol % □-胺基硫醇 40,甲苯與正己烷之混合溶液作為溶劑,在□35oC下進行對芳香醛類的不對稱加成反應,僅需反應13小時便可得到良好的產率與介於89-97% ee的鏡像選擇性。


    中文摘要……………………………………………………………….I Abstract………………………………………….…………………….II 謝誌…………………………………………………………………..III 縮寫對照表…………………………………………………………..IV 目錄…………………………………………………………………..V 第一章 緒論………………………………………………………..…1 第二章 不對稱二乙基鋅加成反應………………………….……..…4 2.1文獻回顧□□□□□□□……………..…..……………………………4 2.2研究動機………..………………………………………19 2.3 結果與討論………………………...………………………22 2.4結論………….……………………………………………41 第三章 實驗部份……………………………………………………42 3.1一般實驗方法………………………………………………42 3.2製備掌性□-胺基醇 25之實驗步驟…….…...……..….44 3.3製備掌性□-胺基硫醇 21之實驗步驟……..……….48 3.4製備掌性□-胺基醇34之實驗步驟….….……...………56 3.5製備掌性□-胺基硫醇40之實驗步驟….……...………64 3.6二乙基鋅加成至醛類之標準步驟….……….…….………74 3.7芳香基鋅加成至醛類之標準步驟…….…….…….………88 參考文獻……………………………………………………………..93 附錄一 化合物之核磁共振光譜圖………………………………..97 化合物22的氫核磁共振光譜圖….………………………..99 化合物22的碳核磁共振光譜圖...….…………………….100 化合物23的氫核磁共振光譜圖...….…………………….101 化合物23的碳核磁共振光譜圖...….…………………….102 化合物25的氫核磁共振光譜圖...….…………………….103 化合物25的碳核磁共振光譜圖...….…………………….104 化合物26的氫核磁共振光譜圖...….…………………….105 化合物26的碳核磁共振光譜圖...….…………………….106 化合物29的氫核磁共振光譜圖...….…………………….107 化合物29的碳核磁共振光譜圖...….…………………….108 化合物30的氫核磁共振光譜圖...….…………………….109 化合物30的碳核磁共振光譜圖...….…………………….110 化合物21的氫核磁共振光譜圖...….…………………….111 化合物21的碳核磁共振光譜圖...….…………………….112 化合物31的氫核磁共振光譜圖...….…………………….113 化合物31的碳核磁共振光譜圖...….…………………….114 化合物32a的氫核磁共振光譜圖...……………………….115 化合物32a的碳核磁共振光譜圖....…………………….116 化合物32b的氫核磁共振光譜圖..….…………………….117 化合物32b的碳核磁共振光譜圖..….…………………….118 化合物33的氫核磁共振光譜圖...….…………………….119 化合物33的碳核磁共振光譜圖...….…………………….120 化合物34的氫核磁共振光譜圖...….…………………….121 化合物34的碳核磁共振光譜圖...….…………………….122 化合物35的氫核磁共振光譜圖...….…………………….123 化合物35的碳核磁共振光譜圖...….…………………….124 化合物36a的氫核磁共振光譜圖...……………………….125 化合物36a的碳核磁共振光譜圖...……………………….126 化合物36b的氫核磁共振光譜圖...……………………….127 化合物36b的碳核磁共振光譜圖...……………………….128 化合物37的氫核磁共振光譜圖...….…………………….129 化合物37的碳核磁共振光譜圖...….…………………….130 化合物38的氫核磁共振光譜圖...….…………………….131 化合物38的碳核磁共振光譜圖...….…………………….132 化合物39的氫核磁共振光譜圖...….…………………….133 化合物39的碳核磁共振光譜圖...….…………………….134 化合物40的氫核磁共振光譜圖...….…………………….135 化合物40的碳核磁共振光譜圖...….…………………….136 化合物41的氫核磁共振光譜圖...….…………………….137 化合物41的碳核磁共振光譜圖...….…………………….138 化合物42的氫核磁共振光譜圖...….…………………….139 化合物42的碳核磁共振光譜圖...….…………………….140 化合物43的氫核磁共振光譜圖...….…………………….141 化合物43的碳核磁共振光譜圖...….…………………….142 化合物44的氫核磁共振光譜圖...….…………………….143 化合物44的碳核磁共振光譜圖...….…………………….144 化合物45的氫核磁共振光譜圖...….…………………….145 化合物45的碳核磁共振光譜圖...….…………………….146 化合物46的氫核磁共振光譜圖...….…………………….147 化合物46的碳核磁共振光譜圖...….…………………….148 化合物47的氫核磁共振光譜圖...….…………………….149 化合物47的碳核磁共振光譜圖...….…………………….150 化合物48的氫核磁共振光譜圖...….…………………….151 化合物48的碳核磁共振光譜圖...….…………………….152 化合物49的氫核磁共振光譜圖...….…………………….153 化合物49的碳核磁共振光譜圖...….…………………….154 化合物50的氫核磁共振光譜圖...….…………………….155 化合物50的碳核磁共振光譜圖...….…………………….156 化合物51的氫核磁共振光譜圖...….…………………….157 化合物51的碳核磁共振光譜圖...….…………………….158 化合物52的氫核磁共振光譜圖...….…………………….159 化合物52的碳核磁共振光譜圖...….…………………….160 化合物53的氫核磁共振光譜圖...….…………………….161 化合物53的碳核磁共振光譜圖...….…………………….162 化合物54的氫核磁共振光譜圖...….…………………….163 化合物54的碳核磁共振光譜圖...….…………………….164 化合物55的氫核磁共振光譜圖...….…………………….165 化合物55的碳核磁共振光譜圖...….…………………….166 化合物56的氫核磁共振光譜圖...….…………………….167 化合物56的碳核磁共振光譜圖...….…………………….168 附錄二 HPLC分析之圖譜….………………………………………169 化合物41的HPLC分析圖譜...….…………………….171 化合物42的HPLC分析圖譜...….…………………….172 化合物43的HPLC分析圖譜...….…………………….173 化合物44的HPLC分析圖譜...….…………………….174 化合物45的HPLC分析圖譜...….…………………….175 化合物46的HPLC分析圖譜...….…………………….176 化合物47的HPLC分析圖譜...….…………………….177 化合物48的HPLC分析圖譜...….…………………….178 化合物49的HPLC分析圖譜...….…………………….179 化合物50的HPLC分析圖譜...….…………………….180 化合物51的HPLC分析圖譜...….…………………….181 化合物52的HPLC分析圖譜...….…………………….182 化合物53的HPLC分析圖譜...….…………………….183 化合物54的HPLC分析圖譜...….…………………….184 化合物55的HPLC分析圖譜...….…………………….185 化合物56的HPLC分析圖譜...….…………………….186

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