簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表
研究生： 施正偉
Shih, Cheng-Wei
論文名稱： 金金屬催化炔醯胺與烯醇醚和腈類進行分子間環化合成高價值有機化合物
Gold-Catalyzed Intermolecular Cycloadditions of Ynamides with Vinyl Ethers and Nitriles for Synthesis Valuable Organic Molecules
指導教授： 劉瑞雄
Liu, Rai-Shung
口試委員: 蔡易州
Tsai, Yi-Chou
吳明忠
Wu, Ming-Jung
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2017
畢業學年度： 105
語文別： 中文
論文頁數： 245
中文關鍵詞： 金金屬催化 、炔醯胺 、烯醇醚 、腈類 、分子間環化
外文關鍵詞： Gold-Catalyzed, Intermolecular Cycloadditions, Ynamides, Vinyl Ethers, Nitriles
相關次數： 點閱：4  下載：0 
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報

    • 本論文研究的主題是利用金金屬催化劑催化在胺類帶有強推電子基的苯環合成出的炔醯胺與烯醇醚及腈類反應，進行分子間[4+2]環加成反應，分別得到四氫喹啉和喹唑啉的核心結構，兩者皆為天然物及藥物上常見的主架構。這種新的環加成反應的效用適用在廣泛範圍的炔醯胺和烯醇醚及腈類，具有良好的官能基容忍度。

    The thesis describes the gold-catalyzed intermolecular [4+2] cycloadditions of ynamides with vinyl ethers and nitriles for synthesis tetrahydroquinoline and quinazoline. The feature of our thesis is the ynamide is coupling by the amine with the aryl group which contains the strong donating group. Both of tetrahydroquinoline and quinazoline are common main structure of medicines and natural products. The utility of this new cycloaddition is applicable by wide range of ynamides and nitriles.

    謝誌....................................................I 中文摘要................................................II 英文摘要...............................................III 目錄...................................................IV 表目錄.................................................VI 圖目錄................................................VII 附件目錄...............................................IX 英文縮寫對照表........................................XIII 第一節 緒論..............................................1 第二節 文獻回顧...........................................2 2-1藉由過渡金屬催化進行分子間環化反應..................... 2 2-2藉由金金屬催化1,3-雙烯-5-炔及腈類進行[4+2]環化反應..... 3 2-3藉由金金屬催化烯類及炔類進行分子間[2+2]環化反應......... 4 2-4金催化炔醯胺與烯烴進行分子間[4+2]和[2+2+2]環化反應..... 5 2-5藉由金催化炔醯胺與亞胺進行分子間[4+2]環化反應........... 7 2-6金催化炔醯胺與腈類進行分子間[2+2+2]環化反應............ 8 2-7金催化丙酸叔丁酯與腈類進行分子間[4+2]環化反應.......... 9 2-8金催化炔醯胺與腈類進行分子間[2+2+2]環化反應........... 10 第三節 結果與討論.........................................11 3-1 實驗動機與構思...................................... 11 3-2 炔醯胺及烯醇醚的最佳化反應條件........................ 12 3-3 金催化多種炔醯胺與烯醇醚進行[4+2]-環加成反應的範圍..... 14 3-4 炔醯胺及腈類的最佳化反應條件.......................... 17 3-5 金催化多種炔醯胺與腈類進行[4+2]-環加成反應的範圍........19 3-6反應機構探討......................................... 24 3-7 炔醯胺與烯醇醚反應產物之對映體過量百分數(ee值)探討..... 26 3-8 喹唑啉產物之應用.................................... 29 3-9 結構鑑定........................................... 30 第四節 結論..............................................31 第五節 實驗部分..........................................32 5-1 實驗的一般操作...................................... 32 5-2 實驗基質之合成...................................... 34 1. 基質1a之合成方法..................................... 34 2. 基質1b之合成方法..................................... 36 3. 基質1o之合成方法..................................... 38 4. 基質1t之合成方法..................................... 40 5. 基質4c之合成方法..................................... 41 6. 基質4k之合成方法..................................... 42 7.化合物5va’之合成方法.................................. 43 5-3 催化反應之操作...................................... 44 1.3aa合成實驗操作步驟................................... 44 2.5ha合成實驗操作步驟................................... 45 5-4 實驗光譜數據資料.................................... 46 5-5 化合物3fb的X-射線結晶結構和數據...................... 88 第六節 參考文獻..........................................97

    [1] O. Diels, K. Alder, Liebigs Ann. Chem. 1928, 460, 98-122.
    [2] (a) J. A. Berson, Tetrahedron 1992, 48, 3-17. (b) K. C. Nicolaou; Scott A. Snyder; T. Montagnon; G. Vassilikogiannakis, Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 1668-1698 (c) C. C. Nawrat; C. J. Moody, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 2056-2077 (d) V. Eschenbrenner-Lux; K. Kumar; H. Waldmann; Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 11146-11157 (e) J. W. Ren; J. Wang; J. A. Xiao; J. Li; H. Y. Xiang; X. Q. Chen; H. Yang, J. Org. Chem. 2017, 82, 6441-6449
    [3] for Ru- (a) Yamamoto, Y.; Ogawa, R.; Itoh, K. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 6189. (b) Y. Zhao; Z. He; S. Li; J. Tang; G. Gao; J. Lan; J. You, Chem. Commun.2016, 52, 3187-3190 (c) T. Watanabe; Y. Mutoh; S. Saito, J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 7749-7752
    [4] for Ir- Onodera, G.; Shimizu, Y.; Kimura, J.-N.; Kobayashi, J. Ebihara, Y.; Kondo, K.; Sakata,K.; Takeuchi, R. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 10515.
    [5] for Co- (a) A. Goswami; T. Ito; S. Okamoto; Adv. Synth. Catal. 2007, 349, 2368-2374 (b) K. Komeyama; Y. Okamoto; K. Takaki, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 11325-11328 (c) S. Yu; C. Wu; S. Ge, J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 6526-6529
    [6] (a) M. E. Muratore; A. Homs; C. Obradors; A. M. Echavarren, Chem. Asian J. 2014, 9, 3066 (b) P. R. Chopadea; J. Louie, Adv. Synth. Catal. 2006, 348, 2307-2327 (c) G. Masson; C. Lalli; M. Benohoud; G. Dagousset, Chem. Soc. Rev. 2013, 42, 902-923 (d) M. R. Shaaban; R. El-Sayed; A. H. M. Elwahy, Tetrahedron, 2011, 67, 6095
    [7] Jose´ Barluenga; Manuel Angel Ferna´ndez-Rodrı´guez; Patricia Garcı´a-Garcı´a; and Enrique Aguilar, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 2764-2765
    [8] Vero´nica Lo´ pez-Carrillo; A. M. Echavarren, J. Am. Chem. 　　 Soc. 2010, 132, 9292-9294
    [9] C. Obradors; D. Leboeuf; J. Aydin; A. M. Echavarren, Org. Lett., Vol. 15, No. 7, 2013, 1576-1579
    [10] R. B. Dateer; B. S. Shaibu; R. S. Liu, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 113-117
    [11] Z. Xin; S. Kramer; J. Overgaard; T. Skrydstrup, Chem Eur. J. 2014, 20, 7926-7930
    [12] S. N. Karad; R. S. Liu, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 9072-9076
    [13] S. N. Karad; W. K.Chung; R. S. Liu, Chem. Sci., 2015, 6, 5964–
    5968
    [14] Y. L. Chen; P. Sharma; R. S. Liu, Chem. Commun., 2016, 52,
    3187-3190
    [15] T. Itoh; M. Yokoya; K. Miyauchi; K. Nagata; A. Ohsawa, Org. Lett., Vol. 5, No. 23, 2003, 4301-4304
    [16] (a) Antonello A; Hrelia P, Leonardi A, et al. J Med Chem. 2005;48:28; (b) Rosini M; Antonello A; Cavalli A, et al. J Med Chem. 2003;46:4895.
    [17] Gundla R; Kazemi R; Sanam R, et al. J Med Chem. 2008;51:3367
    [18] (a) Rewcastle GW; Palmer BD; Bridges AJ, et al. J Med Chem. 1996;39:918; (b) Luth A; Lowe W, Eur J Med Chem. 2008;43:1478.

    QR CODE