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研究生： 田雅文
Ya-Wen Tien
論文名稱： 有機合成新方法：亞甲基環己烷成環反應
New Synthetic Method：Methylenecyclohexane Annulation
指導教授： 劉行讓
Hsing-Jang Liu
口試委員:
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2005
畢業學年度： 93
語文別： 中文
論文頁數： 104
中文關鍵詞： 成環反應 、醋酸鈀 、亞甲基環己烷
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    • 本論文主要探討的內容是利用二價金屬鈀促使β-側鍊上具有末端雙鍵之α-氰基酮化合物74-79的合環反應，進而有效的形成具有亞甲基環己烷之駢環化合物80-85。
    一系列不同的β-側鍊上具有末端雙鍵之α-氰基酮化合物74-79
    ，是經由α-氰基的引進，phenylselenenyl chloride進行氧化，Micheal加成反應所得。α-氰基酮化合物在醋酸鈀的作用下，會與側鍊上的末端雙鍵進行合環反應。
    而這一簡便合成具環外雙鍵之駢環化合物，預期可有效的運用於複雜有機化合物的合成。

    □-Cyanocycloalkanones bearing an alkyl appendage containing a terminal olefin (e.g. 74-79) have been found to undergo an intramolecular cyclization in the presence of Pd(II), giving cycloadducts bearing an exocyclic C-C double bond (e.g. 80-85). The required cyclization precursors were efficiently generated from the parent cycloalkanones via an established 3-step protocol for the installation of the □-nitrile moiety, phenylselenenyl chloride oxidation of the thus obtained □-cyanocyclo-
    alkanones to install an □,□-unsaturated double bond, and a Michael addition of the lithium enolate of ethyl 5-hexenoate onto the doubly activated □-carbon. Treatment of the resulting monocyclic ketone with Pd(OAc)2 effectively generated the desired bicyclic product. The detailed results of this investigation constitutes this thesis.

    中文摘要…………………………………………………………Ⅰ 英文摘要…………………………………………………………Ⅱ 縮寫對照表………………………………………………………Ⅲ 目錄………………………………………………………………VI 第一章：緒 論………………………………1 第二章：結果與討論………………………12 2.1 α-氰基酮製備………………12 2.2 α-氰基烯酮製備……………14 2.3 Michael 加成反應…………26 2.4 亞甲基環己環成環反應……27 2.5 結論…………………………41 第三章：實驗部分…………………………42 3.1 一般實驗敘述………………………………………42 3.2 實驗步驟與光譜資料………………………………44 3-2-1 化合物55的合成 …………………………44 3-2-2 化合物56的合成 …………………………45 3-2-3 化合物57的合成 …………………………45 3-2-4 化合物61的合成 …………………………46 3-2-5 化合物62的合成 …………………………48 3-2-6 化合物66的合成 …………………………49 3-2-7 化合物67的合成 …………………………50 3-2-8 化合物68的合成 …………………………51 3-2-9 化合物69的合成 …………………………51 3-2-10 化合物70的合成 …………………………52 3-2-11 化合物71的合成 …………………………53 3-2-12 化合物74的合成 …………………………54 3-2-13 化合物75的合成成 ………………………57 3-2-14 化合物76的合成 …………………………57 3-2-15 化合物77的合成 …………………………58 3-2-16 化合物78的合成 …………………………59 3-2-17 化合物79的合成 …………………………61 3-2-18 化合物80a、80b的合成 …………………62 3-2-19 化合物81a、81b的合成 …………………65 3-2-20 化合物82a、82b、82c、82d的合成…65 3-2-21 化合物83a、83b的合成 ……68 3-2-22 化合物84a、84b的合成 ……70 3-2-23 化合物85a、85b、85c的合成…71 參考文獻..................74 附錄.................76

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