利用聚苯胺為催化劑氧化硫醇成雙硫化物｜國立清華大學博碩士論文庫

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研究生：	萬照宏
論文名稱：	利用聚苯胺為催化劑氧化硫醇成雙硫化物
指導教授：	韓建中
口試委員:
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	理學院 - 化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2007
畢業學年度：	95
語文別：	中文
論文頁數：	139
中文關鍵詞：	聚苯胺、雙硫化物
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在生物化學及合成化學上，雙硫化物占了相當重要的一個角色。於是歷史上有許多化學家，嘗試利用許多種方法合成雙硫化物。而這些合成方法，無非都是利用一些氧化劑將硫醇氧化，而使硫醇氧化成雙硫化物。
因為聚苯胺( Pani )具有多種不同的氧化態，於是本實驗室研發將半氧化態聚苯胺( Emeraldine Base, EB )當作氧化劑，在室溫下空氣中與硫醇一起加入甲醇中攪拌，則聚苯胺將氧化硫醇，使硫醇變成雙硫化物，而聚苯胺則會被還原。且聚苯胺在空氣中會被空氣氧化至半氧化態 (Emeraldine Base , EB)，於是可以不斷重複被使用。又聚苯胺在空氣中安定且只溶於特定溶劑中(如 : NMP；DMF；DMSO)，所以不溶於甲醇中，於是分離簡單，只需過濾收集濾液後，將濾液迴旋濃縮，抽掉低沸點的甲醇溶劑，即可得到高純度的雙硫化物。由核磁共振光譜儀( NMR )光譜、紫外光-可見光-近紅外線光譜 ( UV )光譜、質譜儀( Mass )光譜、X光-光電子能譜 ( X-ray Photoelectron Spectroscopy ; XPS )、及高效液相層析儀 ( High performance liquid chromatography , HPLC ) 等證據，可以顯示此方法相較於其他文獻上的方法為佳，其具有下列之優點：1.氧化劑溫和且穩定；2.合成雙硫化物的步驟極其檢易；3.方便的分離步驟；4.溶劑及氧化劑都可以重複再使用；5.氧化劑沒有毒性(相對於heavy metal)；6.反應時間短 ( 2或24 hr )反應在室溫下便可進行。

摘要
第一章文獻回顧 …………………………………………………………….. 02
1-1 聚苯胺的簡介…………………………………………………… 02
1-2 聚苯胺結構鑑定與光譜分析…………………………………… 03
 1-2-1聚苯胺的UV-vis電子吸收光譜研究………………………………………03
 1-2-2聚苯胺的 XPS 光譜研究…………………………………………………..05
1-3雙硫化物……………………………………………………………06
 1-3-1文獻回顧…………………………………………………………………… 06
第二章 實驗內容…………………………………………… 15
2-1 藥品………………………………………………………………………………………..16
2-2 聚苯胺的合成…………………………………………………… 17
 2-2-1 化學氧化法（Oxidative polymerization method）………………………17
2-3 利用氧化還原反應合成對稱雙硫化合物…………………………………18
2-4 實驗分析儀器與條件方法……………………………………………………….20
 2-4-1  X光-光電子能譜 ( X-ray Photoelectron Spectroscopy ; XPS )………………20
 2-4-2 紫外光-可見光-近紅外線光譜 ( UV-vis-NIR Spectroscopy；UV-vis-NIR )…20
 2-4-3 核磁共振光譜儀 ( NMR )………………………………………………………………………21
 2-4-4 質譜儀(Mass)………………………………………………………………21
第三章 利用聚苯胺氧化芳香環類硫醇成芳香環類雙硫化 物 : 合成與鑑定……………………………………………22
3-1 反應機制與條件的討論………………………………………… 23
 3-1-1 MBT 及diMBT 鑑定結果與討論………………………………………… 29
3-2 BT 及diBT鑑定結果與討論………………………………………31
3-3 PYT 及diPYT鑑定結果與討論……………………………………33
3-4 MPM 及diMPM鑑定結果與討論……………………………… 35
3-5 MMI 及diMMI鑑定結果與討論…………………………………37
3-6 NPT 及diNPT鑑定結果與討論……………………………………39
3-7 MBI 及diMBI鑑定結果與討論……………………………………42
3-8 MBO 及diMBO鑑定結果與討論…………………………………44
3-9 可能反應機制與比較文獻之結果討論………………………… 47
第四章 利用聚苯胺氧化飽和鏈硫醇成飽和鏈雙硫化物 : 合成與鑑定..............................................................................52
3-1 反應機制與條件的討論..............................................................53
 3-1-1 HSBu 及diSBu 鑑定結果與討論…………………………………………56
3-2 HSOc 及diSOc鑑定結果與討論…………………………………59
3-3 HSDo 及diSDo鑑定結果與討論…………………………………61
3-4 HSHd 及diSHd鑑定結果與討論..................................................63
3-5 HSOd 及diSOd鑑定結果與討論…………………………………65
3-6與文獻作比較………………………………………………………67

                                

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