一、具立體阻礙鉑金屬錯合物的結構性質與反應活性探討二、新型三牙配位基鉑金屬錯合物的合成

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研究生：	陳建宏
論文名稱：	一、具立體阻礙鉑金屬錯合物的結構性質與反應活性探討二、新型三牙配位基鉑金屬錯合物的合成
指導教授：	季昀
口試委員:
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	理學院 - 化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2007
畢業學年度：	95
語文別：	中文
論文頁數：	77
中文關鍵詞：	螯合基、取代反應、三牙配位基
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在配位化學領域中，螯合基的取代反應以及d8-metal 分子垂直軸
上空配位其活性鮮少被研究。由研究基礎配位化學的觀點出發，我們
成功合成出以 pyridyl-pyrrolide 為配位基的 Pt(II) 錯合物(1)。藉由具非鍵結作用力且立體排斥性的 CF3 基團移除了分子內產生
C-H---N 氫鍵鍵結的能力，並使得分子結構上呈現扭曲的雙葉螺旋槳
形狀並更進一步地在配位基的取代反應上展現了不可思議的化學活性。藉由置入不同第三個配位基我們成功製備一系列同時具單牙與雙
牙 pyridyl-pyrrolide 配位基的 Pt(II) 錯合物並藉由 1H、 19F NMR 與 IR 等光譜資訊來探討其不同的結構特性。當利用 CO 為三個配位基時，其置入反應打斷了錯合物 (1) 分子間的 π-π 堆疊作用力，藉由明顯的綠色磷光焠熄且可逆的再生反應使錯合物 (1) 可作為新型 CO 感測器的來源。以基礎與應用的觀點而言，可作為有機金屬、分子辨識與理論反應機構領域研究中一項特別例子。
此外我們成功合成出以 pyridyl-5-t-alkylpyrrole 為三牙配位基
(N,N,C) 的新型 Pt (II) 錯合物，成為直接活化 C(sp3)−H 端的另一項成功例子。希望了解此帶 −2 價的三牙配位基的反應條件，更進一步推廣到 Pt 以外的金屬，藉以調整中心金屬的配位基環境以及整個分子的淨電荷。

章節目錄<第一部分>
第一章、 序論 ............................................................................................................. 2
第一節、 前言 ................................................................................................... 2
第二節、螢光及磷光理論……………………………………………………..3
第三節、 分子間的堆疊作用力 ....................................................................... 7
第二章、 實驗合成部分 ............................................................................................. 9
第一節、 一般敘述 ........................................................................................... 9
一、試藥 ..................................................................................................... 9
二、分析工具 ............................................................................................ 9
1.核磁共振光譜《Nuclear Magnetic Resonance，NMR》 ..................... 9
2.質譜分析《Mass Spectrometer，MS》 ................................................. 9
3. 元素組成分析《Elemental Analysis，EA》 ..................................... 10
4. X-ray 單晶繞射《X-ray Single Crystal Diffractometer，XRD》 ...... 10
第二節、 配位基合成 ..................................................................................... 11
1.合成1. 3,5-bis (trifluoromethyl) -2- (2’-pyridyl) pyrrole ,(Hfpyro) ..... 11
第三節、 鉑金屬錯合物合成 ......................................................................... 13
1.合成 [Pt(fpyro)2] (1) ............................................................................. 13
2.合成 [Pt(fpyro)2(py)] (2) ...................................................................... 14
3.合成 [Pt(fpyro)2(CNBut)] (3) ............................................................... 15
4.合成 [Pt(fpyro)2(NCMe)] (4)................................................................ 16
5.合成 [Pt(fpyro)2(CO)] (5) ..................................................................... 17
6.合成 [Pt(fpyro)(fpyro-H)CO2Et] (6a) ................................................... 18
第三章、 結果與討論 ............................................................................................... 20
第一節、 鉑金屬錯合物 (1) 結構性質分析 ................................................ 20
第二節、 鉑金屬錯合物 (2) 結構分析 ........................................................ 23
第三節、 鉑金屬錯合物 (3) 結構性質分析 ................................................ 26
第四節、 鉑金屬錯合物 (4) 性質分析 ........................................................ 31
第五節、 鉑金屬錯合物 (5) 性質分析 ........................................................ 35
第六節、 鉑金屬錯合物 (1) 於CO 感測器上的應用實驗 ........................ 37
1.實驗原理 ............................................................................................... 37
2.製備 CO 檢測溶液 .............................................................................. 38
3.偵測 CO 實驗 ...................................................................................... 39
第七節、 鉑金屬錯合物 (6a) 與錯合物 (7a) 結構性質分析 .................... 40
第八節、 錯合物 (5) 與錯合物 (6a) 之間的可逆平衡反應 ...................... 45
第四章、 結論 ........................................................................................................... 51
第五章、 參考文獻 ................................................................................................... 53

章節目錄<第二部分>
第一章、 序論 ........................................................................................................... 56
第一節、 前言 ............................................................................................... 56
第二節、 研究動機 ....................................................................................... 57
第二章、 實驗合成部分 ........................................................................................... 58
第一節、 配位基合成合成 ........................................................................... 58
1.合成3-trifluoromethyl-2-(2’-pyridyl)-5-t-butylpyrrole , (Hfbpyro)... 58
2.合成 2-(2’-pyridyl)-3,5-di-t-butylpyrrole , (Hbpyro) ....................... 60
第二節、 鉑金屬錯合物合成 ..................................................................... 61
1.合成 [Pt(fbpyro-H)(DMSO)Cl2] (1) ................................................. 61
2.合成 [Pt(fbpyro)(DMSO)] (2) ........................................................... 62
3.合成 [Pt(bpyro)(DMSO)] (3) ............................................................ 64
4.合成 [Pt(fbpyro)(CNBut)2] (4) ......................................................... 65
5.合成 [Pt(fbpyro)(PPh3)] (5) .............................................................. 66
第三章、 結果與討論 ............................................................................................... 67
第一節、 鉑金屬錯合物 (1) 結構性質分析 ..........................................…67
第二節、 鉑金屬錯合物 (2) 結構性質分析 ..............................………… 70
第三節、 合成討論 ...................................................................................... 73
1.Hfbpyro 與 Hbpyro 配基對cis-Pt(DMSO)2Cl2 的反應性 .......... 73
2.[Pt(fbpyro)(DMSO)] (2) 的反應性 .................................................. 74
第四章、 結論 ........................................................................................................... 76
第五章、 參考文獻 ................................................................................................... 77

                                

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全文公開日期本全文未授權公開 (校外網路)

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