探討三氟甲磺酸銅鹽催化苯亞甲基縮醛還原開環反應的位向選擇性

簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表

研究生：	曾政豪 Zheng-Hao Tzeng
論文名稱：	探討三氟甲磺酸銅鹽催化苯亞甲基縮醛還原開環反應的位向選擇性 Cu(OTf)2-catalyzed Regioselective Reductive Ring Opening of Benzylidene Acetals
指導教授：	汪炳鈞教授 Dr. Biing-Jiun Uang 洪上程博士 Dr. Shang-Cheng Hung
口試委員:
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	理學院 - 化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2003
畢業學年度：	91
語文別：	中文
論文頁數：	78
中文關鍵詞：	還原開環反應、三氟甲磺酸銅鹽
外文關鍵詞：	Reductive Ring Opening, Cu(OTf)2
相關次數：	點閱：3 下載：0
分享至:	分享至facebook 分享至twitter

查詢本校圖書館目錄查詢臺灣博碩士論文知識加值系統勘誤回報

本論文係有系統的探討各種三氟甲磺酸金屬鹽催化苯亞甲基縮醛還原開環反應的位向選擇性，以及溶劑、還原劑和溫度等效應對此反應的影響。我們發現Cu(OTf)2是目前找到最便宜、最有效且位向選擇性最專一的試劑。在它的催化下（1 mol%），二甲基乙基矽烷（Me2EtSiH）可成功地在乙腈（acetonitrile）溶劑中打開第四號氧原子位置，得到高產率的二級醇產物。

A systematic study of various metal trifluoromethanesulfonates as efficient catalysts including the effects of solvents, reducing reagents, and temperature in the regioselective silane-reductive ring opening of 4,6-O-benzylidene acetals at O4 is described. The corresponding secondary alcohols were obtained in excellent yields under an optimized combination of 1 mol% Cu(OTf)2 and 2 equiv Me2EtSiH in CH3CN.

目      錄
目錄………………………………………………………………i

縮寫對照表………………………………………………………………ii

壹、緒論………………………………………………………………1

貳、結果與討論………………………………………………………4

一、 反應條件的探討………………………………………………4

（一）探討溶劑效應及不同矽烷還原劑的影響……………………4

（二）探討Cu(OTf)2所需的劑量及比較各種M(OTf)n的效果……6

二、 反應條件的適用性及廣泛性與反應機構的探討……………8

（一）反應條件的適用性及廣泛性…………………………………8

（二）光譜分析……………………………………………………10

（三）反應機構的探討……………………………………………13

參、結論…………………………………………………………………16

肆、實驗部分……………………………………………………………17

一、一般實驗方法…………………………………………………17

二、一般實驗步驟與光譜資料……………………………………19

伍、參考文獻……………………………………………………………26

陸、附錄…………………………………………………………………28

伍、參考文獻
1. Borman, S. C&EN 1993, Jun, 28, 27-34.
2. Ziegler, T. Carbohydrate Chemistry; Boons, G.-J., Ed; Blackie Academic & Professional: London, 1998; pp 21-45.
3. Dyong, I.; Schulte, G. Chem. Ber. 1981, 114, 1484-1502.
4. Garegg, P. J.; Hultberg, H.; Carbohydr. Res. 1981, 93, C10-C11.
5. Kiessling, L. L.; Pohl, N. L. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 6985-6988.
6. Sakagami, M.; Hamana, H. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 5547-5551.
7. Deninno, M. P.; Etienne, J. B.; Duplantier, K. C. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 669-672.
8. Toone, E.; Debenham, S. D. Tetrahedron : Asymmetry, 2000, 11, 385-387.
9. Yonemitsu, O.; Zheng, B.-Z.; Yamauchi, M.; Dei, H.; Kusaka, S.-I.; Metsui, K. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 6441-6445.
10. Kusumoto, S.; Oikawa, M.; Liu, W.-C.; Nakai, Y.; Koshida, S.; Fukase, K. Synlett, 1996, 1179-1180.
11. Garegg, P. J.; Hultberg, H.; Ek, M.; Oscarson, S. J. Carbohydr. Chem. 1983, 2, 305-311.
12. Kobayashi, S.; Sugiura, M.; Kitagawa, H.; Lam, W.-L. Chem. Rev. 2002, 102, 2227-2302.
13. Hung, S.-C.; Wang, C.-C.; Luo, S.-Y.; Shie, C.-R. Organic Lett. 2002, 4, 847-849.
14. Garegg, P. J.; Hultberg, H.; Wallin, S. Carbohydr. Res. 1981, 108, 97-101.
15. Madiyalakan, R.; Chowdhary, M. S.; Rana, S. S.; Matta, K. L. Carbohydr. Res. 1986, 152, 183-194.
16. Hoffman, C. H.; Wagner, A. F.; Wilson, A. N.; Walton, E.; Shunk, C. H.; Wolf, D. E.; Holly, F. W.; Folkers, K. J. Am. Chem. Soc. 1957, 79, 2316-2318.

全文公開日期本全文未授權公開 (校內網路)
全文公開日期本全文未授權公開 (校外網路)
全文公開日期本全文未授權公開 (國家圖書館：臺灣博碩士論文系統)

簡易檢索 / 詳目顯示

相關論文