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研究生： 簡珮珊
Chien, Pei-Shan
論文名稱： 長鏈雙炔基衍生物於金屬表面之自組裝薄膜之有向聚合行為研究
The Study of Oriented Self-Assembly and Polymerization of Diacetylenic Derivatives on Metal Surfaces
指導教授： 陶雨台
Tao, Yu-Tai
口試委員:
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2009
畢業學年度： 97
語文別： 中文
論文頁數： 149
中文關鍵詞： 長鏈雙炔基衍生物 、自組裝薄膜 、金屬表面 、有向聚合行為
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    • 本論文主旨在於探討當雙炔基分子在不同的金屬表面以不同的鍵結力量形成自組裝單層膜（self-assembly monolayer, SAM），加以「施予外力種類與大小」、「施予時間長短」等變因時，對於分子在表面排列及其聚合性質的影響。起始目的是希望雙炔基分子在有方向性的外力引導下，如水流，可於所吸附之金屬基材上形成良好並有方向性排列之SAM；並利用雙炔基遇UV光發生topochemical聚合反應而形成ene-yne conjugation chain的特性，得到在特定方向有極佳導電度的結果。
    在此論文中合成了多種具有雙炔基但不同官能基的分子如酸、二硫醇與醇。依照分子與金屬基材表面形成吸附的鍵結力量不同，分別有共價鍵（如金和二硫醇分子）、離子鍵（如銀和酸分子）與氫鍵（如銀和醇分子）三種。製備條件在「施予外力種類與大小」部份有單純浸泡（immerse only）、浸泡後沖提（immerse then rinse，快/慢速水流分別）與直接沖提（rinse directly，快/慢速水流分別）；在「施予時間長短」部分則有10分鐘、30分鐘與60分鐘之不同。透過反射式紅外線光譜、拉曼光譜與橢圓儀膜厚等量測，試圖歸納比較出有系統的實驗觀察與結果討論。
    以雙炔基分子與金屬基材表面形成吸附的鍵結力量種類作為區分，論文第一部分先是討論雙炔基長碳鏈酸分子在銀上的吸附表現。此部分我們發現單純浸泡的條件能使雙炔基酸分子在銀上形成良好穩定的SAM，並且有最佳強度的拉曼聚合訊號；假如先浸泡形成SAM再進行沖提，或直接沖提，結果顯示隨沖提速度不同，分子膜結構與聚合性質亦不同。慢速沖提所得之拉曼聚合訊號甚弱，紅外線吸收訊號或膜厚也無法相比。
    論文第二部份探究的是雙炔基長碳鏈二硫醇分子在金上的吸附表現。此部分所嘗試的條件有單純浸泡與浸泡後沖提。實驗中觀察到當雙炔基長碳鏈二硫醇分子吸附到金表面上之後，所有條件都沒有出現分子被沖離或刷離表面的現象，因此表面分子吸附的總體密度沒有降低。
    論文最後關注的主題是雙炔基長碳鏈醇分子在銀上的吸附表現。實驗結果顯示（一）雙炔基長碳鏈醇分子在銀的表面可藉著浸泡條件吸附形成單層膜，但照射UV光之後，未看見雙炔基分子有聚合的現象產生。（二）當銀的表面已形成雙炔基長碳鏈醇單層膜吸附時，再進行沖提實驗只會擾亂了分子在表面的排列，亦沒有使之在UV光照射後聚合。

    The main purpose of this thesis is to study the structures of self-assembled monolayers of several series of diacetylenic compounds adsorbed on various substrates through various binding interactions and the effect of external forces on the packing and possible oriented polymerization of these monolayers. Of particular interest is the feasibility of preparing an oriented monolayer such that upon UV-irradiation, topochemical polymerization along a specific direction can be achieved to give extensive ene-yne conjugated chains.
    In this work, a number of diacetylenic compounds differing in the terminal functional group (carboxylic acid, thiol, alcohol) were prepared. Different interactions (covalent, ionic, and H-bonding) are involved depending on the substrate (silver, gold, and aluminum) and the anchoring functional group. Self-assembled monolayers were prepared either by simple immersion or under the influence of a solution flow or a combination of both for various periods of time. The structures of the resulting monolayers upon UV-irradiation were characterized by reflective infrared absorption spectroscopy (RIAS), Raman spectroscopy and ellipsometry. The data were analyzed with respect to polymerizability of the monolayer and the directionality of conjugation. Under current conditions, no evidence of oriented polymerization has been found.

    摘要………………………………………………………….……. I Abstract………………………………………………………....… III 謝誌………………………………………………………….……. IV 總目錄…………………………………………………….............. VII 圖目錄…………………………………………..……………….... XIV 表目錄…………………………………………………………….. XXIII 附圖目錄…………………………………………..…………….... XXV 壹、緒論………………………………………………………………….........1 1-1 自組裝單分子薄膜（Self-assembled monolayer）………. 1 1-1-1 自組裝單分子薄膜簡介………………………………… 1 1-1-2 自組裝單分子薄膜製備………………………………… 1 1-1-3 自組裝單分子薄膜種類………………………………… 4 1-1-3-1 飽和脂肪酸自組裝分子薄膜…………………………… 4 1-1-3-2 烷基矽烷自組裝分子薄膜……………………………… 6 1-1-3-3 烷基硫醇自組裝分子薄膜……………………………… 8 1-2 聚雙炔基化合物簡介…………………………………… 11 貳、研究動機………………………………………………………………...17 參、實驗部分………………………………………………………………...19 3-1 實驗用藥品……………………………………………… 19 3-1-1 合成用藥品……………………………………………… 19 3-1-2 基材來源………………………………………………… 19 3-1-3 清洗矽晶圓所用藥品…………………………………… 20 3-2 合成步驟………………………………………………… 20 3-2-1 化合物CH3(CH2)11CCCC(CH2)8COCl…………………. 20 3-2-2 化合物PCDA-NHS ester………………………………... 21 3-2-3 產物CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(CH2)3COOH……. 22 3-2-4 產物CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(C6H4)COOH……. 23 3-2-5 產物[CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(CH2)2S]2………... 24 3-2-6 產物CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(CH2)3OH………... 25 3-3 實驗用儀器與技術……………………………………… 26 3-3-1 核磁共振光譜儀（Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer, NMR）……………………………………. 26 3-3-2 旋轉塗佈器（Spin Coating System）…………………….. 27 3-3-3 真空蒸鍍機（Vaccum Deposition System）……………... 27 3-3-4 橢圓偏光儀（Ellipsometery）……………………………. 27 3-3-5 蠕動幫浦儀（Peristaltic Pump）…………………………. 28 3-3-6 臭氧產生器（Ozone Generator）………………………… 28 3-3-7 傅立葉紅外線光譜儀（Fourior Transform Infrared Spectrometer, FT-IR）……………………………………. 28 3-3-8 顯微拉曼光譜儀（Microscopic Raman Spectrometer）…. 30 3-4 有機薄膜之製備………………………………………… 32 3-4-1 矽晶圓的清洗…………………………………………… 32 3-4-2 將金屬蒸鍍於矽晶圓上………………………………… 33 3-4-3 雙炔基長碳鏈酸分子薄膜的製備與聚合……………… 34 3-4-3-1 單純浸泡條件…………………………………………… 34 3-4-3-2 浸泡後沖提條件與直接沖提條件……………………… 35 3-4-4 雙炔基長碳鏈醇分子薄膜的製備與聚合……………… 36 3-4-4-1 單純浸泡條件…………………………………………… 36 3-4-4-2 浸泡後沖提條件………………………………………… 36 3-4-5 雙炔基長碳鏈二硫醇分子薄膜的製備與聚合………… 36 3-4-5-1 單純浸泡條件…………………………………………… 36 3-4-5-2 浸泡後沖提條件………………………………………… 36 肆、結果與討論……………………………………………………………...38 4-1 合成機制與條件之討論………………………………… 38 4-1-1 醯氯之製備……………………………………………… 38 4-1-2 碳二亞胺化物…………………………………………… 41 4-2 實驗條件決定之討論…………………………………… 43 4-2-1 酸在銀上之吸附………………………………………… 43 4-2-2 硫醇在金上之吸附……………………………………… 46 4-2-3 醇在銀上之吸附………………………………………… 47 4-3 雙炔基長碳鏈酸分子在銀表面之自組裝薄膜分析…… 49 4-3-1 化合物CH3(CH2)11CCCC(CH2)8COOH（PCDA）………. 49 4-3-1-1 單純浸泡（immerse only）……………………………….. 49 4-3-1-1.1 紅外線光譜分析………………………………………… 50 4-3-1-1.2 拉曼光譜分析…………………………………………… 51 4-3-1-2 直接沖提（rinse directly）………………………………... 54 4-3-1-2.1 紅外線光譜分析………………………………………… 55 4-3-1-2.2 拉曼光譜分析…………………………………………… 58 4-3-1-3 浸泡後沖提（immerse then rinse）………………………. 59 4-3-1-3.1 紅外線光譜分析………………………………………… 60 4-3-1-3.2 拉曼光譜分析…………………………………………… 64 4-3-1-4 綜合比較………………………………………………… 69 4-3-2 化合物CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(CH2)3COOH（PCDA-ABA） …………………………………………. 72 4-3-2-1 單純浸泡（immerse only）……………………………….. 72 4-3-2-1.1 紅外線光譜分析………………………………………… 73 4-3-2-1.2 拉曼光譜分析…………………………………………… 75 4-3-2-2 直接沖提（rinse directly）………………………………... 78 4-3-2-2.1 紅外線光譜分析………………………………………… 79 4-3-2-2.2 拉曼光譜分析…………………………………………… 82 4-3-2-3 浸泡後沖提（immerse then rinse）………………………. 84 4-3-2-3.1 紅外線光譜分析………………………………………… 85 4-3-2-3.2 拉曼光譜分析…………………………………………… 87 4-3-2-4 綜合比較………………………………………………… 90 4-3-3 化合物CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(C6H4) COOH（PCDA- pBzA）………………………………………… 93 4-3-3-1 單純浸泡（immerse only）……………………………….. 93 4-3-3-1.1 紅外線光譜分析………………………………………… 94 4-3-3-1.2 拉曼光譜分析…………………………………………… 96 4-3-3-2 直接沖提（rinse directly）………………………………... 98 4-3-3-2.1 紅外線光譜分析………………………………………… 99 4-3-3-2.2 拉曼光譜分析…………………………………………… 100 4-3-3-3 浸泡後沖提（immerse then rinse）………………………. 102 4-3-3-3.1 紅外線光譜分析………………………………………… 103 4-3-3-3.2 拉曼光譜分析…………………………………………… 104 4-3-3-4 綜合比較………………………………………………… 106 4-4 雙炔基長碳鏈二硫醇分子在金表面之自組裝薄膜分析 109 4-4-1 化合物[CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(CH2)2S]2（[PCDA- AET]2）……………………………………….. 109 4-4-1-1 單純浸泡（immerse only）……………………………….. 109 4-4-1-1.1 紅外線光譜分析………………………………………… 110 4-4-1-1.2 拉曼光譜分析…………………………………………… 112 4-4-1-2 浸泡後沖提（immerse then rinse）………………………. 114 4-4-1-2.1 紅外線光譜分析………………………………………… 114 4-4-1-2.2 拉曼光譜分析…………………………………………… 116 4-4-1-3 綜合比較………………………………………………… 119 4-5 雙炔基長碳鏈醇分子在銀表面之自組裝薄膜分析…… 121 4-5-1 化合物CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(CH2)3OH（PCDA-APA） ………………………………………….. 121 4-5-1-1 單純浸泡（immerse only）……………………………….. 121 4-5-1-1.1 紅外線光譜分析………………………………………… 122 4-5-1-1.2 拉曼光譜分析…………………………………………… 125 4-5-1-2 浸泡後沖提（immerse then rinse）………………………. 126 4-5-1-2.1 紅外線光譜分析………………………………………… 126 4-5-1-2.2 拉曼光譜分析…………………………………………… 128 4-5-1-3 綜合比較………………………………………………… 131 伍、結論…………………………………………………………………….133 陸、參考文獻……………………………………………………………….135 圖目錄 圖1-1 自組裝單分子薄膜之製備示意圖……………………… 2 圖1-2 脂肪酸吸附在氧化銀表面的自組裝薄膜示意圖……… 5 圖1-3 脂肪酸吸附在氧化銀和氧化鋁表面之型態…………… 6 圖1-4 烷基三氯矽烷與親水性二氧化矽的反應機構………… 7 圖1-5 聚矽氧之三維結構示意圖……………………………… 7 圖1-6 硫-金晶格示意圖……………………………………….. 10 圖1-7 飽和烷基硫醇在金表面所形成自組裝單層膜之晶格圖 10 圖1-8 硫-銀晶格示意圖……………………………………….. 10 圖1-9 雙炔基化合物聚合條件示意圖………………………… 12 圖1-10 topochemical聚合行為機制…………………………..… 12 圖1-11 聚雙炔基化合物之π電子共軛主軸之平面示意圖..…... 13 圖1-12 聚雙炔基化合物不同相之平面結構示意圖…………… 14 圖1-13 聚雙炔基化合物red-form之形成機制示意圖………… 15 圖1-14 聚雙炔基red-form and blue form之UV吸收光譜圖….. 15 圖2-1 不同結構之雙炔基分子依照分子間作用力排列示意圖 18 圖3-1 偏振光束在界面/薄膜上之偏振轉換示意圖…….......... 28 圖3-2 蠕動馬達儀外觀圖……………………………………… 28 圖3-3 反射式紅外線光譜儀設置圖…………………………… 29 圖3-4 拉曼散射能階圖………………………………………… 32 圖3-5 顯微拉曼光譜分析儀裝置圖…………………………… 32 圖3-6 沖提裝置示意圖………………………………………… 37 圖3-7 沖提裝置實體圖………………………………………… 37 圖4-1 乙二醯氯將羧酸基團醯氯化之反應機制圖…………… 38 圖4-2 亞硫醯氯將羧酸基團醯氯化之反應機制圖…………… 39 圖4-3 以EDC/NHS活化羧基並與氨基形成醯胺鍵之反應機 構………………………………………………………… 41 圖4-4 PCDA於銀表面不同浸泡時間之反射式紅外線光譜… 44 圖4-5 PCDA於銀表面單純浸泡之反射式紅外線光譜……… 51 圖4-6 PCDA之KBr-IR光譜………………….……………….. 51 圖4-7 PCDA於銀表面單純浸泡形成單層膜，經UV照射後之拉曼光 譜……………………………………………… 52 圖4-8 PCDA於銀表面單純浸泡形成單層膜與UV照射後聚合之示意 圖……………………………………………… 53 圖4-9 PCDA直接於銀表面快速沖提形成單層薄膜，未經UV照射前之反射式紅外 線光譜…………………………… 56 圖4-10 PCDA直接於銀表面慢速沖提形成單層薄膜，未經UV照射前之反射式紅外 線光譜…………………………… 56 圖4-11 PCDA於銀表面直接沖提形成單層膜與UV照射後聚合之示意 圖………………………………………………57 圖4-12 PCDA直接於銀表面快速沖提形成單層薄膜，經UV照射後之拉曼光 譜……………………………………… 58 圖4-13 PCDA直接於銀表面慢速沖提形成單層薄膜，經UV照射後之拉曼光 譜……………………………………… 59 圖4-14 PCDA先於銀表面浸泡形成單層薄膜，再快速沖提10分鐘，未經UV照射前 之反射式紅外線光譜………...… 61 圖4-15 PCDA先於銀表面浸泡形成單層薄膜，再快速沖提30分鐘，未經UV照射前 之反射式紅外線光譜………….. 62 圖4-16 PCDA先於銀表面浸泡形成單層薄膜，再快速沖提60分鐘，未經UV照射前 之反射式紅外線光譜…………... 62 圖4-17 PCDA先於銀表面浸泡形成單層薄膜，再慢速沖提10分鐘，未經UV照射前 之反射式紅外線光譜…………... 63 圖4-18 PCDA先於銀表面浸泡形成單層薄膜，再慢速沖提30分鐘，未經UV照射前 之反射式紅外線光譜…………... 63 圖4-19 PCDA先於銀表面浸泡形成單層薄膜，再慢速沖提60分鐘，未經UV照射前 之反射式紅外線光譜…………... 64 圖4-20 PCDA先於銀表面浸泡形成單層薄膜，再快速沖提10分鐘，經UV照射後之 拉曼光譜………………………... 65 圖4-21 PCDA先於銀表面浸泡形成單層薄膜，再快速沖提30分鐘，經UV照射後之 拉曼光譜………………………... 65 圖4-22 PCDA先於銀表面浸泡形成單層薄膜，再快速沖提60分鐘，經UV照射後之 拉曼光譜………………………... 66 圖4-23 PCDA先於銀表面浸泡形成單層薄膜，再慢速沖提10分鐘，經UV照射後之 拉曼光譜………………………... 66 圖4-24 PCDA先於銀表面浸泡形成單層薄膜，再慢速沖提30分鐘，經UV照射後之 拉曼光譜………………………... 67 圖4-25 PCDA先於銀表面浸泡形成單層薄膜，再慢速沖提60分鐘，經UV照射後之 拉曼光譜………………………... 67 圖4-26 PCDA先於銀表面浸泡形成單層膜，再進行不同時間快/慢速沖提之示意 圖………………………………….. 68 圖4-27 PCDA於銀表面不同製備條件下，經UV照射後之拉曼光 譜…………………………………………………… 70 圖4-28 PCDA於銀表面不同製備條件下，經UV照射後之拉曼光 譜…………………………………………………… 70 圖4-29 PCDA-ABA於銀表面單純浸泡形成單層膜之示意圖... 74 圖4-30 PCDA-ABA於銀表面單純浸泡之反射式紅外線光譜... 75 圖4-31 PCDA-ABA之KBr-IR光譜……………………………. 75 圖4-32 PCDA-ABA於銀表面單純浸泡形成單層薄膜，經UV照射後之拉曼光 譜……………………………………… 76 圖4-33 PCDA-ABA於銀表面單純浸泡形成之單層膜，經UV照射後聚合之示意 圖…………………………………… 77 圖4-34 PCDA-ABA直接於銀表面快速沖提，未經UV照射前之反射式紅外線光 譜…………………………………… 79 圖4-35 PCDA-ABA直接於銀表面慢速沖提，未經UV照射前之反射式紅外線光 譜…………………………………… 80 圖4-36 PCDA-ABA於銀表面直接沖提形成單層膜之示意圖... 81 圖4-37 PCDA-ABA直接於銀表面快速沖提形成單層膜，經UV照射後之拉曼光 譜…………………………………. 83 圖4-38 PCDA-ABA直接於銀表面慢速沖提形成單層膜，經UV照射後之拉曼光 譜…………………………………. 84 圖4-39 PCDA-ABA先於銀表面吸附形成單層膜，再以流體快速沖提，未經UV照 射前之反射式紅外線光譜………... 85 圖4-40 PCDA-ABA先於銀表面吸附形成單層膜，再以流體慢速沖提，未經UV照 射前之反射式紅外線光譜………... 86 圖4-41 PCDA-ABA先於銀表面吸附形成單層膜，再以流體快速沖提，經UV照射 後之拉曼光譜……………………... 87 圖4-42 PCDA-ABA先於銀表面吸附形成單層膜，再以流體慢速沖提，經UV照射 後之拉曼光譜……………………... 88 圖4-43 PCDA-ABA先於銀表面浸泡形成單層膜，再進行快/慢速沖提之示意 圖……………………………………… 89 圖4-44 PCDA-ABA於銀表面單純浸泡與直接沖提下製得單層膜，未經UV照射前 之反射式紅外線光譜比較……... 91 圖4-45 PCDA-ABA於銀表面單純浸泡與浸泡後沖提下製得單層膜，未經UV照射 前之反射式紅外線光譜比較…... 91 圖4-46 PCDA-ABA於銀表面各條件下形成單層膜，經UV照射後之拉曼光 譜………………………………………… 92 圖4-47 PCDA-pBzA於銀表面單純浸泡形成單層膜之示意圖.. 95 圖4-48 PCDA-pBzA於銀表面單純浸泡之反射式紅外線光譜.. 96 圖4-49 PCDA-pBzA之KBr-IR光譜……………………………. 96 圖4-50 PCDA-pBzA於銀表面單純浸泡形成單層膜，經UV照射後之拉曼光 譜……………………………………… 97 圖4-51 PCDA-pBzA於銀表面直接快速沖提形成單層薄膜，未經UV照射前的反射 式紅外線光譜…………………. 99 圖4-52 PCDA-pBzA於銀表面直接慢速沖提形成單層薄膜，未經UV照射前的反射 式紅外線光譜…………………. 100 圖4-53 PCDA-pBzA於銀表面直接快速沖提形成單層薄膜，經UV照射後之拉曼光 譜………………………………. 101 圖4-54 PCDA-pBzA於銀表面直接慢速沖提形成單層薄膜，經UV照射後之拉曼光 譜………………………………. 102 圖4-55 PCDA-pBzA先於銀表面吸附形成單層膜，再以流體快速沖提，未經UV照 射前之反射式紅外線光譜……... 103 圖4-56 PCDA-pBzA先於銀表面吸附形成單層膜，再以流體慢速沖提，未經UV照 射前之反射式紅外線光譜……... 104 圖4-57 PCDA-pBzA先於銀表面吸附形成單層膜，再以流體快速沖提，經UV照射 後之拉曼光譜…………………... 105 圖4-58 PCDA-pBzA先於銀表面吸附形成單層膜，再以流體慢速沖提，經UV照射 後之拉曼光譜…………………... 106 圖4-59 PCDA-pBzA於銀表面單純浸泡與直接沖提下製得單層膜，未經UV照射前 之反射式紅外線光譜比較……... 107 圖4-60 PCDA-pBzA於銀表面單純浸泡與浸泡後沖提下製得單層膜，未經UV照射 前之反射式紅外線光譜比較…... 107 圖4-61 [PCDA-AET]2於金表面單純浸泡形成單層膜之示意圖 111 圖4-62 [PCDA-AET]2於金表面單純浸泡之反射式紅外線光譜 112 圖4-63 [PCDA-AET]2之KBr-IR光譜………………………….. 112 圖4-64 [PCDA-AET]2於金表面單純浸泡形成單層膜，經UV照射後之拉曼光 譜……………………………………… 113 圖4-65 [PCDA-AET]2先於金表面吸附形成單層膜，再以流體快速沖提，未經UV 照射前之反射式紅外線光譜……... 115 圖4-66 [PCDA-AET]2先於金表面吸附形成單層膜，再以流體慢速沖提，未經UV 照射前之反射式紅外線光譜……... 115 圖4-67 [PCDA-AET]2先於金表面吸附形成單層膜，再以流體快速沖提，經UV照 射後所得之拉曼光譜……………... 116 圖4-68 [PCDA -AET]2先於金表面吸附形成單層膜，再以流體慢速沖提，經UV 照射後之拉曼光譜…………………... 117 圖4-69 [PCDA-AET]2先於金表面浸泡形成單層膜，再進行快/慢速沖提與UV照 射聚合之示意圖…………………… 118 圖4-70 [PCDA-AET]2於金表面單純浸泡與浸泡後沖提下製得單層膜，未經UV照 射前之反射式紅外線光譜比較…... 120 圖4-71 [PCDA-AET]2於金表面單純浸泡與浸泡後沖提下製得單層膜，經UV照射 後之拉曼光譜比較………………... 120 圖4-72 PCDA-APA於銀表面單純浸泡之反射式紅外線光譜... 123 圖4-73 PCDA-APA之KBr-IR光譜…………………………….. 123 圖4-74 PCDA-APA於銀表面單純浸泡形成單層膜之示意圖... 124 圖4-75 PCDA-APA於銀表面單純浸泡形成單層膜，經UV照射後之拉曼光 譜………………………………………… 125 圖4-76 PCDA-APA先於銀表面吸附形成單層膜，再以流體快速沖提，未經UV照 射前之反射式紅外線光譜………... 127 圖4-77 PCDA-APA先於銀表面吸附形成單層膜，再以流體慢速沖提，未經UV照 射前之反射式紅外線光譜………... 127 圖4-78 PCDA-APA先於銀表面吸附形成單層膜，再以流體快速沖提，經UV照射 後之拉曼光譜……………………... 129 圖4-79 PCDA-APA先於銀表面吸附形成單層膜，再以流體慢速沖提，經UV照射 後之拉曼光譜……………………... 129 圖4-80 PCDA-APA先於銀表面浸泡形成單層膜，再進行快/慢速沖提之示意 圖……………………………………… 130 圖4-81 PCDA-APA於銀表面單純浸泡與浸泡後沖提下製得單層膜，未經UV照射 前之反射式紅外線光譜比較…... 131 表目錄 表4-1 PCDA於銀表面之浸泡時間與膜厚關係表….………… 44 表4-2 [CH3(CH2)11C4(CH2)8CONH(CH2)2S]2於金表面之浸泡時間與膜厚 關係表……………………………………… 47 表4-3 PCDA於銀表面單純浸泡之膜厚與理論長度關係表… 49 表4-4 PCDA於銀表面單純浸泡與直接沖提之膜厚關係表… 54 表4-5 PCDA於銀表面浸泡後沖提之沖提時間與膜厚關係表 60 表4-6 PCDA-ABA於銀表面單純浸泡之膜厚與理論長度關係 表……………………………………………………… 72 表4-7 PCDA-ABA於銀表面單純浸泡與直接沖提之膜厚關係 表……………………………………………………… 78 表4-8 PCDA-ABA於銀表面浸泡後沖提之沖提速度與膜厚關係 表………………………………………………….... 85 表4-9 PCDA-pBzA於銀表面單純浸泡之膜厚與理論長度關係 表……………………………………………………… 93 表4-10 PCDA-pBzA於銀表面單純浸泡與直接沖提之膜厚關係 表…………………………………………………....… 98 表4-11 PCDA-pBzA於銀表面浸泡後沖提之沖提速度與膜厚關係表 ..….............. 103 表4-12 [PCDA-AET]2於金表面單純浸泡之膜厚與PCDA-AET理論長度關係 表…………………………... 109 表4-13 [PCDA-AET]2於金表面浸泡後沖提之沖提速度與膜厚列 表……………………………………………………… 114 表4-14 PCDA-APA於銀表面單純浸泡之膜厚與理論長度關係 表……………………………………………………… 121 表4-15 PCDA-APA於銀表面浸泡後沖提之沖提速度與膜厚列 表……………………………………………………… 126 附圖目錄 附圖一 CH3(CH2)11CCCC(CH2)8COCl 之1H-NMR光譜圖……. 140 附圖二 PDCA-NHS ester 之1H-NMR光譜圖…………………. 141 附圖三 CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(CH2)3COOH 之1H-NMR光譜 圖………………………………………… 142 附圖四 CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(CH2)3COOH 之13C-NMR光譜 圖………………………………………... 143 附圖五 CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(C6H4)COOH 之1H-NMR光譜 圖………………………………………… 144 附圖六 CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(C6H4)COOH 之13C-NMR光譜 圖………………...……………………… 145 附圖七 [CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(CH2)2S]2 之1H-NMR光譜 圖…………………………………………………… 146 附圖八 [CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(CH2)2S]2 之13C-NMR光譜 圖………………………………………………….... 147 附圖九 CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(CH2)3OH 之1H-NMR光譜 圖…………………………………………………… 148 附圖十 CH3(CH2)11CCCC(CH2)8CONH(CH2)3OH 之13C-NMR光譜 圖……………………………………… 149

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