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研究生: 葉祐成
Yeh, Yu-Cheng
論文名稱: 樟腦磺醯胺衍生之胺化合物與(2S,4R)-4-羥基-L-脯氨酸之縮合物在催化異丁醛與硝基苯乙烯衍生物進行不對稱Michael 反應之研究
指導教授: 汪炳鈞
Uang, Biing-Jiun
口試委員:
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2010
畢業學年度: 98
語文別: 中文
論文頁數: 172
中文關鍵詞: 異丁醛硝基烯類不對稱Michael反應
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  • 本論文的研究在探討以反式-4-羥基-L-脯胺酸與樟腦磺醯胺合成
    之新型掌性有機催化劑35,催化異丁醛與反式-β-硝基烯類進行不對
    稱Michael 反應,僅需5 mol%催化量即可有效率地得到最高99%產
    率及最高95%鏡像超越值之γ-硝基醛產物;催化劑35 亦可有效率地
    催化α-單取代醛類加成至反式-β-硝基苯乙烯,僅需1 mol%催化劑
    35 催化丙醛加成可得到95%產率、98%鏡像超越值及86/14 非鏡像立
    體選擇性之結果,使用5 mol%催化劑35 催化異戊醛加成可得到92%
    產率、99%鏡像超越值及99.6/0.4 之非鏡像立體選擇性。


    This thesis dealt with the development of novel organocatalyst 35
    which is derived from the coupling of trans-4-hydroxy-L-proline and
    N-phenyl-camphorsulfonamide. Organocatalyst 35 is proven to be a
    powerful catalyst (5 mol% loading) for the asymmetric Michael reaction
    of isobutyraldehyde to nitroalkenes with high chemical yields (up to 99%)
    and enantioselectivities (up to 95%). Treatment of α-substituted aldehyde
    with trans-β-nitrostyrene in the presence of 1-5 mol% organocatalyst 35
    and 1-5 mol% p-nitrobenzoic acid generated synthetically useful chiral
    γ-nitroaldehyde with high chemical yields and excellent enantio-(98-99%)
    and diastereoselectivities(86/14 – 99.6/0.4).

    中文摘要 I 英文摘要(Abstract) II 謝誌 III 縮寫對照表 IV 目錄 VI 第一章 緒論 1 1.1 不對稱化學簡介 1 第二章 以掌性有機催化劑催化異丁醛與硝基苯乙烯進行不對稱 Michael 反應之研究 10 2.1 研究動機 10 2.1.1 麥可加成反應(Michael Addition) 10 2.1.2 掌性構築物件(chiral building blocks) 12 2.1.3 有機催化劑(organocatalyst) 16 2.2 文獻回顧 20 2.2.1 掌性有機催化劑催化醛類與β-硝基烯類衍生物進行不對 稱Michael 反應之研究 20 2.2.2 本實驗室在不對稱合成領域之發展 35 VII 第三章 實驗結果與討論 39 3.1 設計構想 39 3.2 催化劑27 的合成及其催化不對稱Michael 反應之結果 41 3.3 催化劑31 的合成及其催化不對稱Michael 反應之結果 47 3.4 催化劑35 的合成及其催化不對稱Michael 反應之結果 52 3.5 催化劑35 催化α-單取代之醛類與β-硝基苯乙烯進行不對稱 Michael 反應 64 3.6 結論 69 第四章 實驗部份 71 4.1 一般實驗方法 71 4.2 實驗步驟及光譜資料 73 參考文獻 103 附錄一 核磁共振光譜圖 109 化合物27 之氫核磁共振光譜圖 111 化合物27 之碳核磁共振光譜圖 112 化合物31 之氫核磁共振光譜圖 113 化合物31 之碳核磁共振光譜圖 114 化合物32 之氫核磁共振光譜圖 115 化合物32 之碳核磁共振光譜圖 116 VIII 化合物40 之氫核磁共振光譜圖 117 化合物40 之碳核磁共振光譜圖 118 化合物33 之氫核磁共振光譜圖 119 化合物33 之碳核磁共振光譜圖 120 化合物35 之氫核磁共振光譜圖 121 化合物35 之碳核磁共振光譜圖 122 化合物37a 之氫核磁共振光譜圖 123 化合物37a 之碳核磁共振光譜圖 124 化合物37b 之氫核磁共振光譜圖 125 化合物37b 之碳核磁共振光譜圖 126 化合物37c 之氫核磁共振光譜圖 127 化合物37c 之碳核磁共振光譜圖 128 化合物37d 之氫核磁共振光譜圖 129 化合物37d 之碳核磁共振光譜圖 130 化合物37e 之氫核磁共振光譜圖 131 化合物37e 之碳核磁共振光譜圖 132 化合物37f 之氫核磁共振光譜圖 133 化合物37f 之碳核磁共振光譜圖 134 化合物37g 之氫核磁共振光譜圖 135 IX 化合物37g 之碳核磁共振光譜圖 136 化合物37h 之氫核磁共振光譜圖 137 化合物37h 之碳核磁共振光譜圖 138 化合物37i 之氫核磁共振光譜圖 139 化合物37i 之碳核磁共振光譜圖 140 化合物37j 之氫核磁共振光譜圖 141 化合物37j 之碳核磁共振光譜圖 142 化合物37k 之氫核磁共振光譜圖 143 化合物37k 之碳核磁共振光譜圖 144 化合物37l 之氫核磁共振光譜圖 145 化合物37l 之碳核磁共振光譜圖 146 化合物37m 之氫核磁共振光譜圖 147 化合物37m 之碳核磁共振光譜圖 148 化合物37n 之氫核磁共振光譜圖 149 化合物37n 之碳核磁共振光譜圖 150 化合物38 之氫核磁共振光譜圖 151 化合物38 之碳核磁共振光譜圖 152 化合物39 之氫核磁共振光譜圖 153 化合物39 之碳核磁共振光譜圖 154 X 附錄二 高壓液相層析圖譜 155 化合物37a 之高壓液相層析圖譜 157 化合物37b 之高壓液相層析圖譜 158 化合物37c 之高壓液相層析圖譜 159 化合物37d 之高壓液相層析圖譜 160 化合物37e 之高壓液相層析圖譜 161 化合物37f 之高壓液相層析圖譜 162 化合物37g 之高壓液相層析圖譜 163 化合物37h 之高壓液相層析圖譜 164 化合物37i 之高壓液相層析圖譜 165 化合物37j 之高壓液相層析圖譜 166 化合物37k 之高壓液相層析圖譜 167 化合物37l 之高壓液相層析圖譜 168 化合物37m 之高壓液相層析圖譜 169 化合物37n 之高壓液相層析圖譜 170 化合物38 之高壓液相層析圖譜 171 化合物39 之高壓液相層析圖譜 172

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