簡易檢索 / 詳目顯示
| 研究生： |
陳思妏 Chen, Szu-Wen |
|---|---|
| 論文名稱： |
雙鉬五重鍵錯合物活化小分子之研究 Small Molecules Activation Mediated by the Mo-Mo Quintuple Bond |
| 指導教授： |
蔡易州
Tsai, Yi-Chou |
| 口試委員: |
劉瑞雄
許智能 |
| 學位類別： |
碩士 Master |
| 系所名稱： |
理學院 - 化學系 Department of Chemistry |
| 論文出版年： | 2011 |
| 畢業學年度： | 99 |
| 語文別： | 中文 |
| 中文關鍵詞： | 雙鉬五重鍵 、活性研究 |
| 相關次數： | 點閱：3 下載：0 |
| 分享至: |
| 查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報 |
本論文研究以高立體阻礙的雙氮基脒為配基的雙鉬五重鍵錯合物Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (1)，利用其低價數、低配位的性質將之與有機化合物與小分子反應。錯合物1與環辛四烯反應，得到八員環以特殊角度配位在雙鉬上之錯合物(μ-η3:η3-COT)Mo2[μ-η2-
(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (2)，與炔類分子如二苯乙炔與三甲基矽乙炔反應，分別形成燈籠型雙鉬四重鍵錯合物(μ-η1:η1-PhCCPh)Mo2[μ-η2
-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (3)與具有芳香性的六員環雙鉬錯合物(μ-η1:η1-TMS-1,3-butadienyl)Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (4)。錯合物1與苯乙炔反應則會生成兩種產物，一為苯乙炔還原脫氫生成錯合物(η1-PhCC)2Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (5)，另一為四分子的苯乙炔偶合並與鉬連接，形成一結構扭曲之九員環雙鉬錯合物{μ-[σ,η2:η3:η2,σ-(PhCCH)4]} Mo2[η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (6)。此外1亦可活化碳-氮鍵，與2,4,6-三甲基苯甲腈反應，會得到六員環燈籠型雙鉬錯合物[μ-η1:η1-NC(Mes)C(Mes)N]Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-
iPr2C6H3)2]2 (7)。錯合物1在不同反應溫度下與硫反應，產生兩種不同的產物，錯合物(μ-S)2(MoS)2[η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (8)與(η2-S2)2Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (9)，中心架構皆由兩鉬四硫組成，然而其排列位置不同。1與二酮分子之二苯基乙二酮和2,3-丁二酮反應，碳-氧鍵受到不同程度的還原，可分別得到風車型與燈籠型雙鉬錯合物(μ-η1:η1-PhCOOCPh)2Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (10)和(μ-η1:η1-CH3COOCCH3)Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (11)。錯合物1與含氮官能基的小分子亦有反應性，與三甲基矽烷疊氮反應脫去氮氣，形成錯合物(η1:η1-TMSN)Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (12)；而與三甲基矽重氮甲烷反應則會生成(μ-TMSCHN2)2(MoN2CH-
TMS)2[η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (13)。1若與有機鋅分子的二乙基鋅反應，形成具鉬-鋅-鉬鍵之風車型雙鉬四重鍵錯合物(μ-ZnCH2CH3)2
Mo2(μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (14)。
1. Smaglik, P., Nature 2000, 406, 807.
2. Alvarez, S., Coord. Chem. Rev. 1999, 193-195, 13.
3. Cummins, C. C., Prog. Inorg. Chem. 1998, 47, 685.
4. Laplaza, C. E.; Cummins, C. C., Science 1995, 268, 861.
5. Johnson, A. R.; Davis, W. M.; Cummins, C. C.; Serron, S.; Nolan, S. P.; Musaev, D. G.; Morokuma, K., J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 2071.
6. Laplaza, C. E.; Odom, A. L.; Davis, W. M.; Cummins, C. C.; Protasiewicz, J. D., J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 4999.
7. Laplaza, C. E.; Davis, W. M.; Cummins, C. C., Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 2042.
8. Curley, J. J.; Piro, N. A.; Cummins, C. C., Inorg. Chem. 2009, 48, 9599.
9. Tsai, Y.-C.; Wang, P.-Y.; Chen, S.-A.; Chen, J.-M., J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 8066.
10. Tsai, Y.-C.; Wang, P.-Y.; Lin, K.-M.; Chen, S.-A.; Chen, J.-M., Chem. Commun. 2008, 205.
11. Chen, K.; Costas, M.; Kim, J.; Tipton, A. K.; Que, L., J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 3026.
12. Harvey, J. D.; Ziegler, C. J., J. Inorg. Biochem. 2006, 100, 869.
13. Sanina, N. A.; Aldoshin, S. M., Russ. Chem. Bull. 2004, 53, 2428.
14. Takaoka, A.; Mankad, N. P.; Peters, J. C., J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 8440.
15. Yu, Y.; Sadique, A. R.; Smith, J. M.; Dugan, T. R.; Cowley, R. E.; Brennessel, W. W.; Flaschenriem, C. J.; Bill, E.; Cundari, T. R.; Holland, P. L., J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 6624.
16. Cotton, F. A.; Curtis, N. F.; Harris, C. B.; Johnson, B. F. G.; Lippard, S. J.; Mague, J. T.; Robinson, W. R.; Wood, J. S., Science 1964, 145, 1305.
17. Cotton, F. A.; Lippard, S. J., J. Am. Chem. Soc. 1964, 86, 4497.
18. Cotton, F. A. M., C. A.; Walton, R. A., Multiple Bonds Between Metal Atoms, 3rd ed., Springer, Berlin, 2005.
19. Lawton, D.; Mason, R., J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 921.
20. Huq, F.; Mowat, W.; Shortland, A.; Skapski, A. C.; Wilkinson, G., Journal of the Chemical Society D: Chemical Communications 1971, 1079.
21. Strutz, H.; Schrock, R. R., Organometallics 1984, 3, 1600.
22. Chacon, S. T.; Chisholm, M. H.; Eisenstein, O.; Huffman, J. C., J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 8497.
23. Chisholm, M. H.; Huffman, J. C.; Hampden-Smith, M. J., J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 5284.
24. Chisholm, M. H.; Huffman, J. C.; Lucas, E. A.; Lubkovsky, E. B., Organometallics 1991, 10, 3424.
25. Chisholm, M. H.; Folting, K.; Lynn, M. L.; Tiedtke, D. B.; Lemoigno, F.; Eisenstein, O., Chem. Eur. J. 1999, 5, 2318.
26. Budzichowski, T. A.; Chisholm, M. H.; Tiedtke, D. B.; Huffman, J. C.; Streib, W. E., Organometallics 1995, 14, 2318.
27. Chisholm, M. H.; Hoffman, D. M.; Huffman, J. C., Organometallics 1985, 4, 986.
28. Miller, R. L.; Wolczanski, P. T.; Rheingold, A. L., J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 10422.
29. Chisholm, M. H.; Folting, K.; Glasgow, K. C.; Lucas, E.; Streib, W. E., Organometallics 2000, 19, 884.
30. Chisholm, M. H.; Huffman, J. C.; Lucas, E. A.; Sousa, A.; Streib, W. E., J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 2710.
31. Chisholm, M. H.; Lucas, E. A.; Sousa, A. C.; Huffman, J. C.; Folting, K.; Lobkovsky, E. B.; Streib, W. E., Chem. Commun. 1991, 847.
32. Cotton, F. A.; Powell, G. L., J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 3371.
33. Yamashita, Y.; Salter, M. M.; Aoyama, K.; Kobayashi, S., Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 3816.
34. Nguyen, T.; Sutton, A. D.; Brynda, M.; Fettinger, J. C.; Long, G. J.; Power, P. P., Science 2005, 310, 844.
35. Ni, C.; Ellis, B. D.; Long, G. J.; Power, P. P., Chem. Commun. 2009, 2332.
36. Kreisel, K. A.; Yap, G. P. A.; Dmitrenko, O.; Landis, C. R.; Theopold, K. H., J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 14162.
37. Hsu, C.-W.; Yu, J.-S. K.; Yen, C.-H.; Lee, G.-H.; Wang, Y.; Tsai, Y.-C., Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 9933.
38. Noor, A.; Glatz, G.; Müller, R.; Kaupp, M.; Demeshko, S.; Kempe, R., Z. Anorg. Allg. Chem. 2009, 635, 1149.
39. Noor, A.; Wagner, F. R.; Kempe, R., Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 7246.
40. Noor, A.; Glatz, G.; Müller, R.; Kaupp, M.; Demeshko, S.; Kempe, R., Nat Chem 2009, 1, 322.
41. Tsai, Y.-C.; Chen, H.-Z.; Chang, C.-C.; Yu, J.-S. K.; Lee, G.-H.; Wang, Y.; Kuo, T.-S., J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 12534.
42. 劉士誠, 國立清華大學化學研究所碩士論文. 2010.
43. Geiger, W. E.; Rieger, P. H.; Corbato, C.; Edwin, J.; Fonseca, E.; Lane, G. A.; Mevs, J. M., J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 2314.
44. de Boer, E., Adv. Organomet. Chem. 2, 115.
45. Evans, W. J.; Miller, K. A.; Kozimor, S. A.; Ziller, J. W.; DiPasquale, A. G.; Rheingold, A. L., Organometallics 2007, 26, 3568.
46. Evans, W. J.; Schmiege, B. M.; Lorenz, S. E.; Miller, K. A.; Champagne, T. M.; Ziller, J. W.; DiPasquale, A. G.; Rheingold, A. L., J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 8555.
47. Cotton, F. A.; Edwards, W. T., J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 5412.
48. Bieri, J. H.; Egolf, T.; Von Philipsborn, W.; Piantini, U.; Prewo, R.; Ruppli, U.; Salzer, A., Organometallics 1986, 5, 2413.
49. 謝昀蓁, 國立清華大學化學研究所碩士論文. 2010.
50. Heppekausen, J.; Stade, R.; Goddard, R.; Fürstner, A., J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 11045.
51. Reppe, W.; Schlichting, O.; Klager, K.; Toepel, T., Liebigs Ann. Chem. 1948, 560, 1.
52. Grotjahn, D. B., In Comprehensive Organometallic Chemistry II; Pergamon: Oxford, U.K., 741
53. Yeh, W.-Y.; Ho, C.-L.; Chiang, M. Y.; Chen, I. T., Organometallics 1997, 16, 2698.
54. Baxter, R. J.; Knox, G. R.; Moir, J. H.; Pauson, P. L.; Spicer, M. D., Organometallics 1998, 18, 206.
55. Hoffman, D. M.; Hoffmann, R.; Fisel, C. R., J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 3858.
56. Chisholm, M. H.; Click, D. R.; Gallucci, J. C.; Hadad, C. M.; Wilson, P. J., J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 14518.
57. Chisholm, M. H.; Lynn, M. A., J. Organomet. Chem. 1998, 550, 141.
58. Cotton, F. A.; Feng, X., Inorg. Chem. 1990, 29, 3187.
59. Seitz, F.; Fischer, H.; Riede, J.; Vogel, J., Organometallics 1986, 5, 2187.
60. Schollhammer, P.; Cabon, N.; Capon, J.-F.; Pétillon, F. Y.; Talarmin, J.; Muir, K. W., Organometallics 2001, 20, 1230.
61. 顏君旭, 國立清華大學化學研究所碩士論文. 2009.
62. Hoffman, D. M.; Hoffmann, R.; Fisel, C. R., J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 3858.
63. Green, M.; Norman, N. C.; Orpen, A. G., J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 1269.
64. Knox, S. A. R.; Stansfield, R. F. D.; Stone, F. G. A.; Winter, M. J.; Woodward, P., J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1982, 173.
65. de Bellefon, C.; Fouilloux, P., Catalysis Reviews: Science and Engineering 1994, 36, 459
66. Michelin, R. A.; Mozzon, M.; Bertani, R., Coord. Chem. Rev. 1996, 147, 299.
67. Feng, Q.; Ferrer, M.; Green, M. L. H.; Mountford, P.; Mtetwa, V. S. B., J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1992, 1205.
68. Garcia Alonso, F. J.; Garcia Sanz, M.; Riera, V.; Anillo Abril, A.; Tiripicchio, A.; Ugozzoli, F., Organometallics 1992, 11, 801.
69. Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Murillo, C. A.; Wang, X., Polyhedron 1998, 17, 2781.
70. Cotton, F. A.; Kühn, F. E., J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 5826.
71. Kawashima, T.; Takao, T.; Suzuki, H., Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 485.
72. Li, B.; Xu, S.; Song, H.; Wang, B., J. Organomet. Chem. 2008, 693, 87.
73. C. Cummins, C., Chem. Commun. 1998, 1777.
74. Song, L.-C.; Cheng, H.-W.; Hu, Q.-M., Organometallics 2004, 23, 1072.
75. Bjorgvinsson, M.; Sawyer, J. F.; Schrobilgen, G. J., Inorg. Chem. 1991, 30, 4238.
76. Brese, N. E.; Randall, C. R.; Ibers, J. A., Inorg. Chem. 1988, 27, 940.
77. Fenske, D.; Kräuter, G.; Dehnicke, K., Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1990, 29, 390.
78. Huang, S.-P.; Dhingra, S.; Kanatzidis, M. G., Polyhedron 1992, 11, 1869.
79. Krebs, B.; Lührs, E.; Willmer, R.; Ahlers, F. P., Z. Anorg. Allg. Chem. 1991, 592, 17.
80. Müller, V.; Grebe, C.; Müller, U.; Dehnicke, K., Z. Anorg. Allg. Chem. 1993, 619, 416.
81. Smith, D. M.; Ibers, J. A., Coord. Chem. Rev. 2000, 200-202, 187.
82. Amarasekera, J.; Rauchfuss, T. B.; Rheingold, A. L., Inorg. Chem. 1987, 26, 2017.
83. Bolinger, C. M.; Rauchfuss, T. B.; Wilson, S. R., J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 5620.
84. Brunner, H.; Janietz, N.; Wachter, J.; Nuber, B.; Ziegler, M. L., J. Organomet. Chem. 1988, 356, 85.
85. Giolando, D. M.; Rauchfuss, T. B.; Rheingold, A. L.; Wilson, S. R., Organometallics 1987, 6, 667.
86. Müller, A.; Römer, M.; Bögge, H.; Krickemeyer, E.; Schmitz, K., Inorg. Chim. Acta 1984, 85, L39.
87. Matsumura, Y.; Fujiwara, J.; Maruoka, K.; Yamamoto, H., J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6312.
88. Pleus, R. J.; Saak, W.; Pohl, S., Z. Anorg. Allg. Chem. 2001, 627, 250.
89. Rauchfuss, T. B.; Rodgers, D. P. S.; Wilson, S. R., J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 3114.
90. Henderson, R. A. L., J. G.; Pickett, C. J. , Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1983, 27, 197.
91. Holm, R. H., Chem. Soc. Rev. 1981, 10, 455.
92. Yao, S.; Milsmann, C.; Bill, E.; Wieghardt, K.; Driess, M., J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 13536.
93. Müller, A.; Jaegermann, W.; Enemark, J. H., Coord. Chem. Rev. 1982, 46, 245.
94. Punniyamurthy, T.; Velusamy, S.; Iqbal, J., Chem. Rev. 2005, 105, 2329.
95. Bar-Nahum, I.; York, J. T.; Young, V. G.; Tolman, W. B., Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 533.
96. DuBois, M. R., Chem. Rev. 1989, 89, 1.
97. Elder, R. C.; Trkula, M., Inorg. Chem. 1977, 16, 1048.
98. Khan, M. M. T.; Siddiqui, M. R. H., Inorg. Chem. 1991, 30, 1157.
99. Kieber-Emmons, M. T.; Riordan, C. G., Acc. Chem. Res. 2007, 40, 618.
100. Shearer, J.; Zhao, N., Inorg. Chem. 2006, 45, 9637.
101. Furimsky, E., Applied Catalysis A: General 2000, 199, 147.
102. Blatchford, T. P.; Chisholm, M. H.; Folting, K.; Huffman, J. C., J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984, 1295.
103. Chisholm, M. H.; Folting, K.; Klang, J. A., Organometallics 1990, 9, 607.
104. Chisholm, M. H.; Huffman, J. C.; Ratermann, A. L., Inorg. Chem. 1983, 22, 4100.
105. Spikes, G. H.; Sproules, S.; Bill, E.; Weyhermüller, T.; Wieghardt, K., Inorg. Chem. 2008, 47, 10935.
106. Cenini, S.; Gallo, E.; Caselli, A.; Ragaini, F.; Fantauzzi, S.; Piangiolino, C., Coord. Chem. Rev. 2006, 250, 1234.
107. Bottomley, L. A.; Neely, F. L., J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 5955.
108. Bottomley, L. A.; Neely, F. L., Inorg. Chem. 1997, 36, 5435.
109. Neely, F. L.; Bottomley, L. A., Inorg. Chem. 1997, 36, 5432.
110. Woo, L. K.; Czapla, D. J.; Goll, J. G., Inorg. Chem. 1990, 29, 3915.
111. Woo, L. K.; Goll, J. G., J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 3755.
112. Woo, L. K.; Goll, J. G.; Czapla, D. J.; Hays, J. A., J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 8478.
113. Clough, C. R.; Greco, J. B.; Figueroa, J. S.; Diaconescu, P. L.; Davis, W. M.; Cummins, C. C., J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 7742.
114. Curley, J. J.; Sceats, E. L.; Cummins, C. C., J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 14036.
115. Figueroa, J. S.; Piro, N. A.; Clough, C. R.; Cummins, C. C., J. Am. Chem. Soc. 2005, 128, 940.
116. Silvia, J. S.; Cummins, C. C., J. Am. Chem. Soc. 2008, 131, 446.
117. Silvia, J. S.; Cummins, C. C., J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 2169.
118. Schrock, R. R., Chem. Rev. 2009, 109, 3211.
119. Schrock, R. R.; Hoveyda, A. H., Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 4592.
120. Cantrell, G. K.; Meyer, T. Y., Organometallics 1997, 16, 5381.
121. K. Cantrell, G.; Y. Meyer, T., Chem. Commun. 1997, 1551.
122. Chen, W.-Z.; De Silva, V.; Lin, C.; Abellard, J.; Marcus, D. M.; Ren, T., J. Cluster Sci. 2005, 16, 151.
123. Musch Long, A. K.; Yu, R. P.; Timmer, G. H.; Berry, J. F., J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 12228.
124. Takemoto, S.; Kobayashi, T.; Ito, T.; Inui, A.; Karitani, K.; Katagiri, S.; Masuhara, Y.; Matsuzaka, H., Organometallics 2011, 30, 2160.
125. Herrmann, W. A., Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1978, 17, 800.
126. Hillhouse, G. L.; Haymore, B. L., J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 1537.
127. Messerle, L.; Curtis, M. D., J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 7789.
128. Chisholm, M. H.; Click, D. R.; Gallucci, J. C.; Hadad, C. M., Dalton Transactions 2003, 3205.
129. Chisholm, M. H.; Folting, K.; Huffman, J. C.; Ratermann, A. L., J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1981, 1229.
130. Knochel, P.; Singer, R. D., Chem. Rev. 1993, 93, 2117.
131. Denis, J. N. S.; Butler, W.; D. Glick, M.; P. Oliver, J., J. Organomet. Chem. 1977, 129, 1.
132. Cadenbach, T.; Bollermann, T.; Gemel, C.; Tombul, M.; Fernandez, I.; Hopffgarten, M. v.; Frenking, G.; Fischer, R. A., J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 16063.
133. Cadenbach, T.; Bollermann, T.; Gemel, C.; Fernandez, I.; von Hopffgarten, M.; Frenking, G.; Fischer, R. A., Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 9150.
134. Budzelaar, P. H. M.; Den Haan, K. H.; Boersma, J.; Van der Kerk, G. J. M.; Spek, A. L., Organometallics 1984, 3, 156.
135. Budzelaar, P. H. M.; Van der Zeijden, A. A. H.; Boersma, J.; Van der Kerk, G. J. M.; Spek, A. L.; Duisenberg, A. J. M., Organometallics 1984, 3, 159.
136. Crotty, D. E.; Anderson, T. J.; Glick, M. D.; Oliver, J. P., Inorg. Chem. 1977, 16, 2346.
137. Crotty, D. E.; Corey, E. R.; Anderson, T. J.; Glick, M. D.; Oliver, J. P., Inorg. Chem. 1977, 16, 920.
全文公開日期 本全文未授權公開 (校內網路)全文公開日期 本全文未授權公開 (校外網路)
全文公開日期 本全文未授權公開 (國家圖書館：臺灣博碩士論文系統)